Question

【題目】氫氣是一種清潔高效能源，以甲醇為原料可以制取氫氣�；卮鹣铝袉栴}：

（1）甲醇水蒸氣重整制氫

主反應(yīng)：①CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH =+90.7kJ/mol

②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH =-41.2 kJ/mol

副反應(yīng)：③CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH =+206.3 kJ/mol

則甲醇水蒸氣重整制氫反應(yīng)(反應(yīng)Ⅰ)：CH3OH(g) +H2O(g)CO2(g)+3H2(g)的 ΔH=_________。反應(yīng)②中lmolCO與lmol水蒸氣反應(yīng)的的活化能為E1kJ，則該反應(yīng)生成物的活化能為_________kJ。

（2）實(shí)驗(yàn)室模擬甲醇水蒸氣重整制氫過程，合成器組成n(CH3OH)：n(H2O) =1：1時(shí)，體系中甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。

①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為_______________。

②當(dāng)溫度為250℃、壓強(qiáng)為P2時(shí)，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)為______________。

③圖中的壓強(qiáng)由小到大的順序是________________。

④根據(jù)主副反應(yīng)分析，氫氣的產(chǎn)率隨壓強(qiáng)的增大而___________，其原因是__________________。

（3）MFC30氫氧燃料電池是以碳酸鹽為電解質(zhì)(提供CO32-)的高溫型燃料電池，負(fù)極的電極反應(yīng)式為_____。

Answer 1

【答案】 +49.5kJ/mol E1+41.2 K= 67.6%或0.676或0.68 P1<P2<P3 減少 隨著壓強(qiáng)增大，反應(yīng)①逆向移動(dòng)，反應(yīng)②不移動(dòng)，副反應(yīng)③正向移動(dòng)，導(dǎo)致氫氣的產(chǎn)率下降 H2-2e-+CO32-=H2O+CO2

【解析】（1）甲醇水蒸氣重整制氫主反應(yīng)有①CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH =+90.7kJ/mol

②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH =-41.2 kJ/mol ，副反應(yīng)有③CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH =+206.3 kJ/mol 。由①+②得：CH3OH(g) +H2O(g)CO2(g)+3H2(g)，則甲醇水蒸氣重整制氫反應(yīng)(反應(yīng)Ⅰ)：CH3OH(g) +H2O(g)CO2(g)+3H2(g)的ΔH=+90.7kJ/mol-41.2 kJ/mol=+49.5kJ/mol 。反應(yīng)②中lmolCO與lmol水蒸氣反應(yīng)的的活化能為E1kJ，因?yàn)?/span>lmolCO與lmol水蒸氣反應(yīng)后要放出41.2 kJ，這些熱量等于生成物的活化能減去反應(yīng)物的活化能，所以該反應(yīng)生成物的活化能為E1+41.2kJ。

（2）由反應(yīng)CH3OH(g) +H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH=+49.5kJ/mol 可知，正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng)，所以溫度越高，體系中甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率越高，壓強(qiáng)越小，體系中甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率越高。

①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K= 。

②當(dāng)溫度為250℃、壓強(qiáng)為P2時(shí)，甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率為82%，由CH3OH(g) +H2O(g)CO2(g)+3H2(g)，設(shè)起始時(shí)n(CH3OH)=n(H2O) =1mol，則平衡時(shí)，n(CH3OH)=n(H2O) =0.18mol，n(CO2)=0.82mol，n(H2)=2.46mol，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)為67.6%(或0.676或0.68)。

③圖中的壓強(qiáng)由小到大的順序是P1<P2<P3 。

④根據(jù)主副反應(yīng)分析，氫氣的產(chǎn)率隨壓強(qiáng)的增大而減少，其原因是隨著壓強(qiáng)增大，反應(yīng)①逆向移動(dòng)，反應(yīng)②不移動(dòng)，副反應(yīng)③正向移動(dòng)，導(dǎo)致氫氣的產(chǎn)率下降 。

（3）MFC30氫氧燃料電池是以碳酸鹽為電解質(zhì)(提供CO32-)的高溫型燃料電池，根據(jù)總反應(yīng)為2H2+O2=2H2O，正極通入的氣體必須是氧氣和二氧化碳的混合氣，電極反應(yīng)為O2+4e-+2 CO2 =2 CO32-，所以負(fù)極的電極反應(yīng)式為H2-2e-+CO32-=H2O+CO2 。