Question

透明聚酯玻璃鋼可用于制造導(dǎo)彈的雷達(dá)罩和宇航員使用的氧氣瓶，制備它的一種配方中含有下列三種物質(zhì)

（1）下列試劑能與甲反應(yīng)而褪色的是（填序號）

 

．
①溴的CCl₄溶液  ②酸性KMnO₄溶液  ③石蕊試液  ④含酚酞的燒堿溶液  ⑤FeCl₃溶液
寫出由甲在稀硫酸作用下水解的化學(xué)反應(yīng)方程式：

 

（2）乙可以由淀粉通過下列轉(zhuǎn)化制得（其中A、B、C、D均為有機(jī)物）：

i．上述轉(zhuǎn)化過程中涉及的條件X是

 

．
ii．物質(zhì)A常用新制Cu（OH）₂來檢驗，其主要的反應(yīng)原理用化學(xué)方程式可表示為：

 

iii．上述轉(zhuǎn)化過程中屬于水解反應(yīng)類型的有

 

個．
iv．D是一種液態(tài)鹵代烴，已知其密度為ρ g/cm³為測定其相對分子質(zhì)量，擬實驗步驟如下：
第一步：準(zhǔn)確量取該鹵代烴V mL；
第二步：在錐形瓶中加入過量的稀NaOH溶液，塞上連有長玻璃管的塞子，加熱；
第三步：反應(yīng)完成后冷卻溶液，加稀HNO₃酸化；
第四步：滴加過量AgNO₃溶液得淺黃色沉淀；
第五步：過濾，洗滌，干燥稱重得固體m克．請回答：
a．該鹵代烴中所含官能團(tuán)的名稱是

 

．
b．該鹵代烴的相對分子質(zhì)量用含ρ、V、m的代數(shù)式可表示為

 

．
c．如果在第三步中加入稀HNO₃的量不足，則測得相對分子質(zhì)量將

 

（填“偏大”，“偏小”或“無影響”）．
d．寫出D→乙的化學(xué)反應(yīng)方程式：

 

（3）化合物丙中含氧為29.09%，相對分子質(zhì)量不超過120，在空氣中完全燃燒時，只生成CO₂和H₂O，經(jīng)實驗檢測得知丙還具有下列結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點：
①核磁共振氫譜檢測只有兩種吸收峰，且峰面積之比1：2；
②與FeCl₃溶液作用顯紫色．
寫出丙與Na₂CO₃反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．

Answer 1

考點：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）甲中含碳碳雙鍵，結(jié)合烯烴的性質(zhì)分析；甲中含-COOC-，可發(fā)生水解反應(yīng)；
（2）由轉(zhuǎn)化流程可知，淀粉水解生成A為葡萄糖，A發(fā)生酒化反應(yīng)生成B為乙醇，乙醇消去反應(yīng)生成C為乙烯，C發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D水解生成乙為HO-CH₂-CH₂-OH，然后結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)解答；
（3）丙中含氧為29.09%，相對分子質(zhì)量不超過120，在空氣中完全燃燒時，只生成CO₂和H₂O，為烴的含氧衍生物，與FeCl₃溶液作用顯紫色，則含苯環(huán)和酚-OH，核磁共振氫譜檢測只有兩種吸收峰，且峰面積之比1：2，則應(yīng)為對二苯酚．

解答： 解：（1）甲中含碳碳雙鍵，能被①溴的CCl₄溶液、②酸性KMnO₄溶液褪色，且含-COOC-，在NaOH溶液中水解，使④含酚酞的燒堿溶液，甲在稀硫酸作用下水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：①②④；；
（2）（2）由轉(zhuǎn)化流程可知，淀粉水解生成A為葡萄糖，A發(fā)生酒化反應(yīng)生成B為乙醇，乙醇消去反應(yīng)生成C為乙烯，C發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D水解生成乙為HO-CH₂-CH₂-OH，
i．B→C為醇的消去反應(yīng)，涉及的條件X為濃硫酸、170℃，故答案為：濃硫酸、170℃；
ii．A常用新制Cu（OH）₂來檢驗，發(fā)生的反應(yīng)為，
故答案為：；
iii．由上述分析可知，淀粉→A，D→乙為水解反應(yīng)，故答案為：2；
iv．a(chǎn)淺黃色沉淀為AgBr，則含溴原子，故答案為：溴原子；
b D水解生成乙為HO-CH₂-CH₂-OH，D為XCH₂-CH₂X，由XCH₂-CH₂X→2AgX，鹵代烴的相對分子質(zhì)量

ρV

m 188 × 1 2

=

376ρV

m

，故答案為：

376ρV

m

；
c 加入稀HNO₃的量不足，生成AgOH，AgBr質(zhì)量偏小，則測得相對分子質(zhì)量將偏小，故答案為：偏��；
d D→乙的化學(xué)反應(yīng)方程式為CH₂Br-CH₂Br+2NaOH

H2O

△

HO-CH₂-CH₂-OH+2NaBr，
故答案為：CH₂Br-CH₂Br+2NaOH

H2O

△

HO-CH₂-CH₂-OH+2NaBr；
（3）丙中含氧為29.09%，相對分子質(zhì)量不超過120，在空氣中完全燃燒時，只生成CO₂和H₂O，為烴的含氧衍生物，與FeCl₃溶液作用顯紫色，則含苯環(huán)和酚-OH，核磁共振氫譜檢測只有兩種吸收峰，且峰面積之比1：2，則應(yīng)為對二苯酚，與Na₂CO₃反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷，為高頻考點，把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、官能團(tuán)與性質(zhì)為解答的關(guān)鍵，（3）中對二苯酚的推斷為解答的難點，題目難度中等．