Question

【題目】工業(yè)廢水中常含有一定量氧化性較強(qiáng)的Cr2O72－，利用滴定原理測(cè)定Cr2O72－含量方法如下：

步驟Ⅰ：量取30.00 mL廢水于錐形瓶中，加入適量稀硫酸酸化。

步驟Ⅱ：加入過(guò)量的碘化鉀溶液充分反應(yīng)：Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O。

步驟Ⅲ：向錐形瓶中滴入幾滴指示劑。用滴定管量取0.1000 molL-1Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定，數(shù)據(jù)記錄如下：（I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6）

滴定次數(shù)	Na2S2O3溶液起始讀數(shù)/mL	Na2S2O3溶液終點(diǎn)讀數(shù)/mL
笫一次	1.02	19.03
第二次	2.00	19.99
第三次	0. 20	a

（1）步驟Ⅰ量取30.00 mL廢水選擇的儀器是_____。

（2）步驟Ⅲ中滴加的指示劑為_____。滴定達(dá)到終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是____。

（3）步驟Ⅲ中a 的讀數(shù)如圖所示，則：

① a=_____。

② Cr2O72－的含量為____gL-1。

（4）以下操作會(huì)造成廢水中Cr2O72－含量測(cè)定值偏高的是_____。

A. 滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管的刻度

B. 盛裝待測(cè)液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用待測(cè)液潤(rùn)洗

C. 滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液

D. 量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗

Answer 1

【答案】 酸式滴定管 淀粉溶液 溶液剛好從藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且30s內(nèi)不變色 18.20 2.16 CD

【解析】根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/span>,含有一定量的Cr2O72－工業(yè)廢水,
步驟I:取30.00 mL廢水,加入適量稀硫酸酸化,提供酸性環(huán)境;
步驟Ⅱ:因?yàn)?/span>Cr2O72－具有氧化性,加入過(guò)量的碘化鉀溶液,把Cr2O72－還原成三價(jià)鉻,而碘離子被氧化成碘單質(zhì);
步驟III:用0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定生成的碘單質(zhì),通過(guò)消耗的Na2S2O3溶液量來(lái)計(jì)算碘單質(zhì)的量,再根據(jù)碘單質(zhì)的量回頭計(jì)算Cr2O72－的量,從而達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/span>。
詳解:(1)根據(jù)信息，Cr2O72－氧化性較強(qiáng),量取廢水應(yīng)用酸式滴定管，因此，本題正確答案是:酸式滴定管;
(2)滴定碘單質(zhì)應(yīng)選用淀粉溶液作指示劑;滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)碘單質(zhì)剛好被消耗,所以溶液的顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且在半分鐘內(nèi)不變色,

因此，本題正確答案是:淀粉溶液；溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且在半分鐘內(nèi)不變色；
(3)① 根據(jù)圖示，滴定管“0”刻度在上，且精確到0.01mL，a值為18.20；
②從表格數(shù)據(jù)可知，三次實(shí)驗(yàn)消耗0.1000 molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積平均值為18.00mL，

根據(jù)Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6

Cr2O72－~3I2~6Na2S2O3，

n(Cr2O72－)=n(Na2S2O3)=0.1000mol/L×18.00×10-3L=3×10-4mol

Cr2O72－的含量為: = 2.16gL-1

(4)根據(jù)Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6,

則c(待測(cè))偏高,Cr2O72－含量就偏高;
A.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),俯視滴定管的刻度,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小,根據(jù)c(待測(cè))=分析,測(cè)定c(待測(cè))偏低,故A錯(cuò)誤;
B.盛裝待測(cè)液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò),未用待測(cè)液潤(rùn)洗,對(duì)V(標(biāo)準(zhǔn))無(wú)影響,根據(jù)c(待測(cè))=分析,測(cè)定c(待測(cè))無(wú)影響,故B錯(cuò)誤;
C.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,根據(jù)c(待測(cè))=分析,測(cè)定c(待測(cè))偏高,所以C選項(xiàng)是正確的;
D.未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗堿式滴定管,標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏小,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,根據(jù)c(待測(cè))分析,測(cè)定c(待測(cè))偏高,所以D選項(xiàng)是正確的;
因此，本題正確答案是:CD。