Question

(A)【化學(xué)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】（13分）

物質(zhì)中鐵含量的測定方法是多種多樣的。

I．土壤中鐵含量的測定是先將Fe3+還原為Fe2+，然后使Fe3+與鄰啡羅啉結(jié)合顯橙紅色，再用比色法測定。其中涉及反應(yīng)：4FeCl3 + 2NH2OH·HCl === 4FeCl2 + N2O↑+ 6HCI + H2O

（1）基態(tài)Fe2+的核外電子排布式為 。

（2）羥胺(NH2OH)中采用sp3雜化的原子是 ；

羥胺極易溶于水，主要原因是 。

（3）羥胺的組成各元素中，元素的第一電離能(I1)由大到小的順序為 （用元素符號表示）。

（4）吡啶和鄰啡羅啉都是含氮的有機物，l mol吡啶中含有σ鍵的物質(zhì)的量為 mol。

Ⅱ．奶粉中鐵含量的測定是在酸性介質(zhì)中使Fe3+與K4Fe(CN)6生成普魯士藍(lán)（Ⅱ）（化學(xué)式為Fe4[Fe(CN)6]3），再用光度法測定鐵的含量。反應(yīng)原理：3K4Fe(CN)6+4FeCl3 === Fe4[Fe(CN)6]3↓+12KCl

（5）Fe4[Fe(CN)6]3是一種配合物，其中含有的化學(xué)鍵有 ；

a．共價鍵

b．氫鍵

c．配位鍵

d．金屬鍵

e．離子鍵

（6）若K4 Fe(CN)6和FeCl3的物質(zhì)的量按某種比例發(fā)生反應(yīng)，可生成普魯士藍(lán)（I），其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示：據(jù)此判斷普魯士藍(lán)（I）中n(K+)：n(Fe3+)：n (Fe2+)：n (CN—)= 。

Answer 1

（13分）

（1）1s22s22p63s23p63d6（或[Ar]3d6） （1分）

（2）N、O （2分），羥胺分子與水分子可形成分子間氫鍵，故羥胺易溶于水（2分）

（3）N > O >H （2分）

（4）11 （2分）

（5）a、c、e （2分，漏選得1分，錯選不得分）

（6）1:1:1:6 （2分）

【解析】

試題分析：（1）Fe2+核外電子數(shù)為24，基態(tài)Fe2+的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d6（或[Ar]3d6）。

（2）羥胺(NH2OH)中N元素形成3個σ鍵，含有1對孤電子對，O元素形成2個個σ鍵，含有2對孤電子對，所以采用sp3雜化的原子是N、O；羥胺分子含有—OH和—NH2，與水分子可形成分子間氫鍵，故羥胺易溶于水。

（3）羥胺的組成各元素中有N、O、H，因為N元素原子2p軌道排布3個電子，為半充滿狀態(tài)，更穩(wěn)定，第一電離能最大，所以第一電離能(I1)由大到小的順序為：N > O >H。

（4）單鍵和雙鍵中的一個鍵是σ鍵，所以環(huán)上有6個σ鍵，5個C—H也是σ鍵，所以l mol吡啶中含有σ鍵的物質(zhì)的量為11mol。

（5）陰陽離子間可形成離子鍵，F(xiàn)e2+與CN-之間形成配位鍵，C、N之間可形成共價鍵，故答案為：a、c、e。

（6）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，F(xiàn)e2+、Fe3+分別位于晶胞的4個頂點上，由均攤法可知一個晶胞分別含F(xiàn)e2+、Fe3+：4×1/8=0.5，CN-位于棱的中心，則一個晶胞含CN-：12×1/4=3，因為物質(zhì)呈中性，所以含K+數(shù)目為：3—0.5×2—0.5×3=0.5，故n(K+)：n(Fe3+)：n (Fe2+)：n (CN—)= 1:1:1:6。

考點：本題考查電子排布、雜化方式、氫鍵、第一電離能的比較、化學(xué)鍵的判斷、晶胞的計算。

考點分析： 考點1：物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 試題屬性

• 題型：
• 難度：
• 考核：
• 年級：