Question

【題目】室溫下用等濃度的NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（ ）

已知：①Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2 Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5

②設(shè)H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)

A.滴入NaOH溶液體積為25.00mL時(shí)：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)>c(H+)

B.pH=7的溶液：c(Na+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)

C.當(dāng)c(Na+)=2c(總)時(shí)：c(OH-)=c(H+)+c((HC2O4-)+c(H2C2O4)

D.0.1000mol·L-1H2C2O4溶液：c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)

Answer 1

【答案】D

【解析】

因?yàn)?/span>Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5，所以H2C2O4是二元弱酸，NaOH是一元強(qiáng)堿，所以等濃度的NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液，消耗25mL H2C2O4時(shí)溶質(zhì)為NaHC2O4，消耗50mL H2C2O4時(shí)溶質(zhì)為Na2C2O4，據(jù)此分析回答。

A．滴入NaOH溶液體積為25.00mL時(shí)，NaOH和草酸按1:1反應(yīng)，溶質(zhì)為NaHC2O4，HC2O4-既會(huì)水解，又會(huì)電離，水解為：HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，根據(jù)Kh×Ka=Kw得：HC2O4-的水解常數(shù)Kh==1.85×10-13，電離為：HC2O4-C2O42-+H+，其電離常數(shù)Ka= Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5，所以電離常數(shù)Ka>水解常數(shù)Kh，故此時(shí)溶液顯酸性且c(C2O42-)> c(H2C2O4)，A錯(cuò)誤；

B．根據(jù)電荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，pH=7時(shí)，有：c(H+)= c(OH-)，所以c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)，B錯(cuò)誤；

C．c(Na+)=2c(總)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)]，是Na2C2O4溶液的物料守恒，即此時(shí)溶質(zhì)為Na2C2O4，Na2C2O4溶液的質(zhì)子守恒為：c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)，C錯(cuò)誤；

D．0.1000mol·L-1H2C2O4溶液電荷守恒式子為：c(H+)=2 c(C2O42-)+ c(HC2O4-)+c(OH-)，物料守恒式子為：0.1000mol·L-1= c(H2C2O4)+ c(C2O42-)+ c(HC2O4-)，用電荷守恒式子-物料守恒式子得：c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，D正確。

答案選D。