Question

【題目】工業(yè)燃燒煤、石油等化石燃料釋放出大量氮氧化物（NOx）、CO2、SO2等氣體，嚴(yán)重污染空氣．對(duì)廢氣進(jìn)行脫硝、脫碳和脫硫處理可實(shí)現(xiàn)綠色環(huán)保、廢物利用．

Ⅰ．脫硝：已知：H2的燃燒熱為285.8 kJmol﹣1

N2（g）+2O2（g）═2NO2（g）△H=+133kJmol﹣1

H2O（g）═H2O（l）△H=﹣44kJmol﹣1

催化劑存在下，H2還原NO2生成水蒸氣和其它無毒物質(zhì)的熱化學(xué)方程式為______________。

Ⅱ．脫碳：向2L密閉容器中加入2mol CO2、6mol H2，在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┳饔孟�，發(fā)生反應(yīng)：CO2（g）+3H2（g）═CH3OH（l）+H2O（l）

（1）①已知該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則△H____0（填“大于”、“小于”或“等于”）

②如圖，t2時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率=_____________

（2）改變溫度，使反應(yīng)CO2（g）+3H2（g）═CH3OH（g）+H2O（g）△H＜0 中的所有物質(zhì)

都為氣態(tài)．起始溫度體積相同（T1℃、2L密閉容器）．反應(yīng)過程中部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表：

	反應(yīng)時(shí)間	CO2（mol）	H2（mol）	CH3OH（mol）	H2O（mol）
反應(yīng)I 恒溫恒容	0min	2	6	0	0
	10min		4.5
	20min	1
	30min			1
反應(yīng)II 絕熱恒容	0min	0	0	2	2

①達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ對(duì)比：平衡常數(shù)K（Ⅰ）______K（Ⅱ）（填“＞”、“＜”或“=”下同）；平衡時(shí)CH3OH的濃度c（Ⅰ）______c（Ⅱ）．

②對(duì)反應(yīng)Ⅰ，前10min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v（CH3OH）=______，在其它條件不變下，若30min時(shí)只改變溫度為T2℃，此時(shí)H2的物質(zhì)的量為3.2mol，則T1______T2（填“＞”、“＜”或“=”）．若30min時(shí)只向容器中再充入1mol CO2（g）和1mol H2O（g），則平衡______移動(dòng)（填“正向”、“逆向”或“不”）．

Answer 1

【答案】 4H2（g）+2NO2（g）=N2（g）+4H2O（g）△H=-1100.2kJmol-1 小于 50% ＜ ＜ 0.025mol∕（L·min） ＜ 不

【解析】Ⅰ． 已知：H2的燃燒熱為285.8 kJmol﹣1，①H2（g）+O2（g）=H2O（l）△H=-285.8 kJmol﹣1

②N2（g）+2O2（g）=2NO2（g）△H=+133kJmol-1

③H2O（g）=H2O（l）△H=-44kJmol-1

①×4-②-③×4得到催化劑存在下，H2還原NO2生成水蒸氣和其它無毒物質(zhì)的熱化學(xué)方程式為4H2（g）+2NO2（g）=N2（g）+4H2O（g）△H=-1100.2kJmol-1；

Ⅱ．（1）①CO2（g）+3H2（g）═CH3OH（l）+H2O（l），熵變△S＜0，則反應(yīng)焓變△H＜0，低溫下滿足△H﹣T△S＜0，故△H小于0；②t2時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率=×100%=50%；（2）①因?yàn)樯�成甲醇的反�?yīng)是放熱反應(yīng)，而反應(yīng)II是從逆反應(yīng)開始的，所以反應(yīng)吸熱，所以絕熱容器的溫度要低于恒溫容器，即反應(yīng)I溫度高于反應(yīng)II，溫度升高，放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小，則K(I)<K(II)；二者都是恒容條件，若是恒溫恒容，二者達(dá)到的平衡是等效平衡，甲醇的濃度相同，而反應(yīng)I溫度高于反應(yīng)II，所以反應(yīng)II需再降低溫度，而溫度降低，平衡正向移動(dòng)，則甲醇的濃度增大，平衡時(shí)CH3OH的濃度c(I)<c(II)；②對(duì)反應(yīng)I，前10min內(nèi)氫氣的物質(zhì)的量減少（6-4.5）mol=1.5mol，則甲醇的物質(zhì)的量增加0.5mol，所以前10min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(CH3OH)＝=0.025molL-1min-1；

30min時(shí)是平衡狀態(tài)，生成甲醇1mol，則消耗氫氣3mol，平衡氫氣的物質(zhì)的量是3mol，而改變溫度后氫氣的物質(zhì)的量變?yōu)?.2mol，物質(zhì)的量增大，說明平衡逆向移動(dòng)，因?yàn)樵摲磻?yīng)是放熱反應(yīng)，所以升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，則T1<T2；

完成表中數(shù)據(jù)如下：

	反應(yīng)時(shí)間	CO2（mol）	H2（mol）	CH3OH（mol）	H2O（mol）
反應(yīng)I 恒溫恒容	0min	2	6	0	0
	10min	1.5	4.5	0.5	0.5
	20min	1	3	1	1
	30min	1	3	1	1
反應(yīng)II 絕熱恒容	0min	0	0	2	2

若30min時(shí)只向容器中再充入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g)，根據(jù)表中數(shù)據(jù)計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)為K==，此時(shí)Qc===K，所以平衡不移動(dòng)。