Question

2．5-氯-2，3-二氫-1-茚酮是一種重要的醫(yī)藥中間體．
已知：R-Cl$\underset{\stackrel{C{H}_{2}（COO{C}_{2}{H}_{5}）_{2}}{→}}{{C}_{2}{H}_{5}OH}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}，②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH
以化合物A（分子式為C₇H₇Cl）為原料合成5-氯-2，3-二氫-1-茚酮（化合物F）工藝流程如下：

（1）寫出A結(jié)構(gòu)簡式，反應(yīng)E→F的反應(yīng)類型取代反應(yīng)．
（2）化合物B中加入足量的氫氧化鈉水溶液，在高溫高壓的條件并加合適的催化劑（所有鹵素原子參與水解）反應(yīng)的方程式．
（3）某化合物是D的同分異構(gòu)體，能使FeCl₃溶液顯紫色，且分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫．寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式：或（任寫一種）．
（4）E→F的轉(zhuǎn)化中，會產(chǎn)生一種與F互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式
為．
（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂為有機(jī)反應(yīng)原料制備 的合成路線流程圖（注明反應(yīng)條件）．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 由C的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合信息中第一步，逆推可知B為，中的氯原子被取代而發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A與氯氣在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈取代反應(yīng)生成B，結(jié)合A的分子式可知其結(jié)構(gòu)簡式為．C發(fā)生信息中第二步反應(yīng)得到D為，D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脫去1分子HCl得到F，據(jù)此解答．

解答 解：由C的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合信息中第一步，逆推可知B為，中的氯原子被取代而發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A與氯氣在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈取代反應(yīng)生成B，結(jié)合A的分子式可知其結(jié)構(gòu)簡式為．C發(fā)生信息中第二步反應(yīng)得到D為，D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脫去1分子HCl得到F，
（1）A的分子式可知其結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)EF結(jié)構(gòu)簡式可知，E→F是取代反應(yīng)，故答案為：；取代反應(yīng)；
（2）B為，在NaOH的水溶液中發(fā)生Cl原子的水解，生成酚羥基和醇羥基，酚羥基能夠與NaOH反應(yīng)，方程式為：，故答案為：；
（3）某化合物是D的同分異構(gòu)體，能使FeCl₃溶液顯紫色，說明有酚羥基，且分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合這樣條件的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為或，故答案為：或；
（4）E→F的轉(zhuǎn)化中，會產(chǎn)生一種與F互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂為有機(jī)反應(yīng)原料制備，要先將F中的羰基消除掉，同時在五元環(huán)的中間引入鹵原子，結(jié)合題中信息的第一步得到產(chǎn)品，為此可以先將F與氫氣加成、后再經(jīng)守消去、與氯化氫加成，再與CH₂（COOC₂H₅）₂反應(yīng)后得的產(chǎn)物再酸性水解得產(chǎn)品，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，是熱點題型，難度中等．