Question

《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》(選做題)

28.已知苯甲醛在一定條件下可以通過(guò)Perkin反應(yīng)生成肉桂酸（產(chǎn)率45～50%），另一個(gè)產(chǎn)物A也呈酸性，反應(yīng)方程式如下：

C₆H₅CHO+(CH₃CO)₂O → C₆H₅CH=CHCOOH+ A

   苯甲醛                                   肉桂酸

（1）Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的反應(yīng)式中，反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1︰1。產(chǎn)物A的名稱是                                        。

（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯，其反應(yīng)方程式為
                                                      （不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）

（3）取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng)，相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下：

取代苯甲醛
產(chǎn)率（%）	15	23	33	0
取代苯甲醛
產(chǎn)率（%）	71	63	52	82

可見，取代基對(duì)Perkin反應(yīng)的影響有（寫出3條即可）：

①                                                         

②                                                         

③                                                         

（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應(yīng)屬于Beck反應(yīng)，是芳香環(huán)上的一種取代反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為

                                                  （不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）

（5）Heck反應(yīng)中，為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，通�？杉尤胍环N顯          （填字母）的物質(zhì)

A  弱酸性             B  弱堿性                C  中性              D  強(qiáng)酸性

Answer 1

（1）乙酸

（2）C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH → C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O

（3）①苯環(huán)上有氯原子取代對(duì)反應(yīng)有利

②苯環(huán)上有甲基對(duì)反應(yīng)不利

③氯原子離醛基越遠(yuǎn)，對(duì)反應(yīng)越不利（或氯原子取代時(shí)，鄰位最有利，對(duì)位最不利）

④甲基離醛基越遠(yuǎn)，對(duì)反應(yīng)越有利（或甲基取代時(shí)，鄰位最不利，對(duì)位最有利）

⑤苯環(huán)上氯原子越多，對(duì)反應(yīng)越有利

⑥苯環(huán)上甲基越多，對(duì)反應(yīng)越不利

（4）C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr

（5）B

解析：本題主要考查有機(jī)化合物的命名、組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及反應(yīng)類型。由兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量1∶1，又A呈酸性：

肉桂酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，其反應(yīng)式為：

苯甲醛生成肉桂酸產(chǎn)率為45%～50%，由已知被甲基取代后產(chǎn)率為鄰位15%，間位23%，對(duì)位33%，都低于45%～50%。被Cl取代后產(chǎn)率分別為鄰位71%，間位63%，對(duì)位52%，都高于45%～50%。有Cl取代有利于反應(yīng)，苯環(huán)上Cl原子越多，對(duì)反應(yīng)越有利，有—CH₃取代不利于反應(yīng)，苯環(huán)上甲基越多，對(duì)反應(yīng)越不利。

由信息發(fā)生取代反應(yīng)生成肉桂酸乙酯，，因?yàn)榉磻?yīng)生成了酸，為使反應(yīng)向右進(jìn)行，必須加入堿。