Question

【題目】用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是

A. 根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10

B. 曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400 mol·L-1 Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a

D. 相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500 mol·L-1 Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動

Answer 1

【答案】C

【解析】分析：本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對數(shù)。

詳解：A．選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L（按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?/span>2倍），由圖示得到此時(shí)Cl-約為1×10-8mol/L（實(shí)際稍小），所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10，所以其數(shù)量級為10-10，選項(xiàng)A正確。

B．由于KSP(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，選項(xiàng)B正確。

C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?/span>25×0.8=20mL，而a點(diǎn)對應(yīng)的是15mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。

D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤�銀更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)?/span>b點(diǎn)。選項(xiàng)D正確。