Question

4．滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)． 請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高的是CD （填選項(xiàng)字母）．
A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度，其他操作正確
B．盛裝NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用NaOH溶液潤(rùn)洗
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失
（2）取草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為0.1mol•L^-1的高錳酸鉀溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
滴定數(shù)據(jù)如表：

滴定次數(shù)	待測(cè)液體積 （mL）	標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液體積（mL）
		滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定時(shí)，KMnO₄溶液應(yīng)裝在酸 （填“酸”或“堿”）式滴定管中；滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色．
②該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為0.2 mol•L^-1．
（3）沉淀滴定要求滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
參考表中的數(shù)據(jù)，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是D（填選項(xiàng)字母）．

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl          B．NaBr         C．NaCN           D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（2）①根據(jù)高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性選擇滴定管類型；根據(jù)滴定結(jié)束前溶液為無(wú)色，滴定結(jié)束時(shí)溶液變成紫紅色偏大滴定終點(diǎn)；
②先判斷滴定數(shù)據(jù)的有效性，然后計(jì)算出消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積，再根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$計(jì)算出待測(cè)液的濃度；
（3）滴定結(jié)束時(shí)，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)．

解答 解：（1）A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，測(cè)定結(jié)果偏低，故A錯(cuò)誤；
B．盛裝NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用NaOH溶液潤(rùn)洗，此操作正確，不影響測(cè)定結(jié)果，故B錯(cuò)誤；
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液濃度減小，導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）增大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，測(cè)定結(jié)果偏高，故C正確；
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）增大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，測(cè)定結(jié)果偏高，故D正確；
故選CD；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管，所以應(yīng)該使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液；滴定結(jié)束前混合液為無(wú)色，滴定結(jié)束時(shí)混合液變成了紫紅色，所以滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為：錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，
故答案為：酸；錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
②三次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為19.90mL，20.00mL，20.10mL，三次數(shù)據(jù)均有效，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積為：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{3}$=20.00mL，高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，由2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（KMnO₄）=0.005mol，待測(cè)液草酸的物質(zhì)的量濃度為：$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L^-1；
故答案為：0.2 mol•L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質(zhì)的溶解度應(yīng)比AgSCN大，且現(xiàn)象明顯，應(yīng)為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了酸堿中和滴定，注意掌握中和滴定的操作方法及誤差分析方法和技巧，該題難易適中，注重靈活性，側(cè)重對(duì)學(xué)生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導(dǎo)和訓(xùn)練，有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯思維能力和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)囊?guī)范實(shí)驗(yàn)操作能力．