Question

【題目】鹽酸氨溴索(又稱溴環(huán)己胺醇)，可用于急、慢性支氣管炎及支氣管擴張、肺氣腫、肺結(jié)核等疾病的治療。某研究小組擬用以下流程合成鹽酸氨溴索和糖精的中間體X(部分反應條件及產(chǎn)物已略)。

已知信息：

(Ⅰ)R1CHO+R2NH2R1CH＝N﹣R2

(Ⅱ)(易被氧化)

請回答：

(1)流程中A名稱為_____；D中含氧官能團的名稱是_____。

(2)G的分子式為_____；化合物E的結(jié)構簡式是_____。

(3)A→B、F→G的反應類型分別為：_____、_____。

(4)寫出B+CD 的化學方程式_____。

(5)化合物X同時符合下列條件的同分異構體H有_____種；其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結(jié)構簡式為_____。

①苯環(huán)上有兩個取代基，其中之一是氨基；②官能團與X相同，苯環(huán)上的一氯代物有兩種。

(6)以甲苯和甲醇為有機原料，參照鹽酸氨溴索的合成路線圖，設計X的合成路線______(無機試劑任選，標明試劑、條件及對應物質(zhì)結(jié)構簡式)。

Answer 1

【答案】鄰硝基甲苯或2﹣硝基甲苯 硝基、羥基 C13H18N2OBr2 氧化反應 取代反應 3

【解析】

由B與C的分子式、D的結(jié)構簡式，結(jié)合信息①，可知B為、C為，對比甲苯與B的結(jié)構，可知甲苯發(fā)生硝化反應生成A，A發(fā)生氧化反應生成B，故A為，D發(fā)生信息②中還原反應生成E為，由鹽酸氨溴索的結(jié)構簡式可知E→F發(fā)生還原反應生成F，F與溴發(fā)生苯環(huán)上取代反應生成G，G與HCl反應生成鹽酸氨溴索，故F為、G為。

(6)、甲基用酸性高錳酸鉀溶液氧化引入羧基，硝基用Fe/HCl還原引入氨基，羧基與甲醇發(fā)生酯化反應引入酯基，氨基易被氧化且能與羧基反應，結(jié)合生成A的轉(zhuǎn)化，應先發(fā)生硝化反應反應生成，再發(fā)生氧化反應生成，然后發(fā)生酯化反應生成， 最后發(fā)生還原反應生成目標產(chǎn)物。

（1）A的結(jié)構簡式為，其名稱為：鄰硝基甲苯或2﹣硝基甲苯。D中含氧官能團的名稱是：硝基、羥基，

故答案為：鄰硝基甲苯或2﹣硝基甲苯；硝基、羥基；

（2）G的結(jié)構簡式為，其分子式為：C13H18N2OBr2．由分析可知，化合物E的結(jié)構簡式是：，

故答案為：C13H18N2OBr2；；

（3）A→B是轉(zhuǎn)化為，甲基轉(zhuǎn)化為醛基，屬于氧化反應。F→G是轉(zhuǎn)化為，F中苯環(huán)上氫原子被溴原子替代，屬于取代反應，故答案為：氧化反應；取代反應；

（4）B+CD的化學方程式為，

故答案為：；

（5）化合物X同時符合下列條件的同分異構體：①苯環(huán)上有兩個取代基，其中之一是氨基；②官能團與X相同，另外一個取代基含有酯基，可能為﹣COOCH3、﹣OOCCH3、﹣CH2OOCH，苯環(huán)上的一氯代物有兩種，2個不同的取代基處于對位，符合條件的H共有3種，其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結(jié)構簡式為：，

故答案為：3；；

（6）甲基用酸性高錳酸鉀溶液氧化引入羧基，硝基用Fe/HCl還原引入氨基，羧基與甲醇發(fā)生酯化反應引入酯基，氨基易被氧化且能與羧基反應，結(jié)合生成A的轉(zhuǎn)化，應先發(fā)生硝化反應反應生成，再發(fā)生氧化反應生成，然后發(fā)生酯化反應生成，最后發(fā)生還原反應生成目標物，合成路線流程圖為：，

故答案為：。