Question

13．SOCl₂（亞硫酰氯）是一種無色或淡黃色發(fā)煙液體，遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氫，用途非常廣泛．已知：SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂．
（1）SOCl₂中S元素位于周期表中第三周期VIA族．
（2）上述SOCl₂的制備反應(yīng)中，生成1mol SOCl₂時(shí)轉(zhuǎn)移1 mol 電子．
（3）SOCl₂與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)的離子方程式為SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O．
（4）無水AlC1₃是有機(jī)反應(yīng)的催化劑，也是制取無水四氯鋁酸鋰（LiAlCl₄）的原料，可由AlC1₃ 溶液濃縮結(jié)晶得到AlCl₂•6H₂O，再脫水得到AlCl₃．
①AlC1₃中的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵（填“共價(jià)鍵”或“離子鍵”）．
②AlC1₃•6H₂O 中加人SOCl₂并加熱可制得無水氯化鋁，其反應(yīng)化學(xué)方程式為Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

Answer 1

分析 （1）S位于周期第三周期VIA族；
（2）在反應(yīng)SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未發(fā)生化合價(jià)變化，Cl₂的化合價(jià)由0價(jià)變?yōu)?1價(jià)，SCl₂中S的化合價(jià)由+2價(jià)變?yōu)镾OCl₂中的+4價(jià)；
（3）SOCl₂和水反應(yīng)生成的SO₂和HCl能分別和HCO₃^-反應(yīng)；
（4）①AlC1₃為共價(jià)化合物；
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加熱，SOCl₂能和水反應(yīng)生成HCl氣體，從而對(duì)氯化鋁的水解產(chǎn)生抑制．

解答 解：（1）S原子核外有3個(gè)電子層，最外層電子數(shù)為6，位于周期第三周期VIA族，故答案為：三； VIA；
（2）在反應(yīng)SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未發(fā)生化合價(jià)變化，Cl₂的化合價(jià)由0價(jià)變?yōu)?1價(jià)，SCl₂中S的化合價(jià)由+2價(jià)變?yōu)镾OCl₂中的+4價(jià)，故此反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子，生成2molSOCl₂，故當(dāng)生成1molSOCl₂時(shí)轉(zhuǎn)移1mol電子，故答案為：1；
（3）SOCl₂和水反應(yīng)生成SO₂和HCl：SOCl₂+H₂O=SO₂+2HCl，而SO₂和HCl能分別和足量的HCO₃^-反應(yīng)：SO₂+2HCO₃^-=SO₃^2-+CO₂↑+H₂O，H⁺+HCO₃^-=H₂O+CO₂↑，將三反應(yīng)相加即可得總反應(yīng)：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O，
故答案為：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）①AlC1₃為共價(jià)化合物，含有共價(jià)鍵，故答案為：共價(jià)鍵；
②SOCl₂遇水分解成二氧化硫和氯化氫，則AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時(shí)SOCl₂遇水反應(yīng)，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，可制得無水氯化鋁，具體可用方程式Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑表示，
故答案為：Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

點(diǎn)評(píng) 本題綜合考查元素化合物知識(shí)，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力，主要把握化學(xué)方程式的書寫和鹽類水解的應(yīng)用，綜合性較強(qiáng)，應(yīng)注意的是氯化鋁是揮發(fā)性酸的弱堿鹽，故在蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)會(huì)徹底水解．