Question

【題目】丁苯酞是我國(guó)自主研發(fā)的一類用于治療急性缺血性腦卒的新藥。 合成丁苯酞(J)的一種路線如下：

已知：

（1）A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：___________；A 分子中最多有____________個(gè)原子共平面。

（2）D生成 E的化學(xué)方程式__________，反應(yīng)類型為_________________ 。

（3）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。

（4）J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)。 寫出 H 生成J的化學(xué)方程式________(注明反應(yīng)條件)。

（5）EX，X的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含有苯環(huán)且能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 滿足上述條件的 X 的同分異構(gòu)體共有________種，寫出其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。

（6）利用題中信息和所學(xué)知識(shí)，寫出以甲烷和化合物 D 為原料，合成的路線流程圖(其它試劑自選)：____________________________。

Answer 1

【答案】 8 取代反應(yīng) 13

【解析】分析合成路線中G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)已知條件可得，H為，H的分子式為C12H16O3，J分子式為C12H14O2，J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)，則H→J發(fā)生分子內(nèi)脫水，J為；根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合已知條件逆推，F(xiàn)為、C為；沿F這條線逆推，E為、D為；沿C這條線逆推，B為、A為。

（1）由上述推理，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；碳碳雙鍵兩側(cè)的6個(gè)原子一定共面，甲基上的3個(gè)H原子最多有一個(gè)在這個(gè)平面上，因?yàn)橛袃蓚�(gè)甲基，所以A分子中最多有8個(gè)原子共平面。

（2）D和溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成E，化學(xué)方程式為：+Br2+HBr。

（3）由上述分析，F為。

（4）根據(jù)上述分析，H→J發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為：。

（5）E為，由E→X的條件可推出X為，根據(jù)X同分異構(gòu)體的限制條件，應(yīng)含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酚羥基和1個(gè)醛基，還有1個(gè)甲基或-CH2-與醛基相連成-CH2CHO，所以符合條件的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有3個(gè)不同取代基的有10種，苯環(huán)上有2個(gè)不同取代基的有（鄰、間、對(duì)）3種，共13種；其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的應(yīng)該有5種氫原子，而苯環(huán)上有3個(gè)不同取代基的10種結(jié)構(gòu)中都有6種氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)不同取代基的3種結(jié)構(gòu)中鄰位和對(duì)位取代都有7種氫原子，只有對(duì)位取代有5種氫原子，故其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（6）D為，根據(jù)逆合成分析法結(jié)合已知信息，以CH4和D為原料合成，須和反應(yīng)，可由CH4→CH3Br→CH3MgBr，由E→F的反應(yīng)得到啟發(fā)，可由生成，流程圖為。