Question

我國有豐富的天然氣資源．以天然氣為原料合成尿素的主要步驟如圖所示（圖中某些轉(zhuǎn)化步驟及生成物未列出）：

（1）“造合成氣”發(fā)生的熱化學(xué)方程式是CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）；△H＞0
在恒溫恒容的條件下，欲提高CH₄的反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率，下列措施可行的是

BD

．
A、增大壓強(qiáng)    B、升高溫度  C、充入He氣    D、增大水蒸氣濃度
（2）“轉(zhuǎn)化一氧化碳”發(fā)生的方程式是H₂O（g）+CO（g）?H₂（g）+CO₂（g），該反應(yīng)平衡常數(shù)隨溫度的變化如下：

溫度/℃	400	500	800
平衡常數(shù)K	9.94	9	1

提高氫碳比[n（H₂O）/n（CO）]，K值

不變

（填“增大”、“不變”或“減小”）；若該反應(yīng)在400℃時(shí)進(jìn)行，起始通入等物質(zhì)的量的H₂O和CO，反應(yīng)進(jìn)行到某一時(shí)刻時(shí)CO和CO₂的濃度比為1：3，此時(shí)v（正）

＞

v（逆）（填“＞”、“=”或“＜”）．
（3）有關(guān)合成氨工業(yè)的說法中正確的是

A

．
A、該反應(yīng)屬于人工固氮
B、合成氨工業(yè)中使用催化劑能提高反應(yīng)物的利用率
C、合成氨反應(yīng)溫度控制在500℃左右，目的是使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
D、合成氨工業(yè)采用循環(huán)操作的主要原因是為了加快反應(yīng)速率
（4）生產(chǎn)尿素過程中，理論上n（NH₃）：n（CO₂）的最佳配比為

2：1

，而實(shí)際生產(chǎn)過程中，往往使n（NH₃）：n（CO₂）≥3，這是因?yàn)?!--BA-->

有利于提高CO₂的轉(zhuǎn)化率，且NH₃極易溶于水，便于分離、回收利用

．
（5）當(dāng)甲烷合成氨氣的轉(zhuǎn)化率為60%時(shí)，以3.0×10⁸L甲烷為原料能夠合成

4.8×10⁸

L 氨氣．（假設(shè)體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定）

Answer 1

分析：（1）在恒溫恒容的條件下，欲提高CH₄的反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率，改變條件平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，且反應(yīng)速率加快，結(jié)合外界條件對(duì)反應(yīng)速率、平衡移動(dòng)影響分析；
（2）平衡常數(shù)只受溫度影響，與反應(yīng)物的濃度無關(guān)；
令開始H₂O和CO的物質(zhì)的量都是1mol，某一時(shí)刻時(shí)CO和CO₂的濃度比為1：3，計(jì)算此時(shí)參加反應(yīng)的CO的物質(zhì)的量，利用三段式計(jì)算此時(shí)各組分的濃度，反應(yīng)氣體氣體的體積不變，利用物質(zhì)的量代替濃度計(jì)算此時(shí)的濃度商Qc，與平衡常數(shù)比較判斷反應(yīng)進(jìn)行分析，據(jù)此解答；
（3）A．固氮指由游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的氮；
B．催化劑加快反應(yīng)速率，不能影響平衡移動(dòng)；
C．合成氨反應(yīng)溫度控制在500℃左右，在該溫度下反應(yīng)速率較快、催化劑活性較高；
D．合成氨工業(yè)采用循環(huán)操作，目的是提高原料的利用率；
（4）根據(jù)尿素的化學(xué)式，結(jié)合C、N原子守恒判斷生產(chǎn)尿素過程中，理論上n（NH₃）：n（CO₂）的最佳配比；
有利于提高CO₂的轉(zhuǎn)化率，NH₃極易溶于水，便于分離、回收利用；
（5）根據(jù)關(guān)系式CH₄～CO～3H₂計(jì)算造合成氣的反應(yīng)中生成的CO、H₂的體積，根據(jù)關(guān)系式 CO～H₂計(jì)算分離二氧化碳過程生成的H₂體積，兩部分氫氣體積為生成氫氣的總體積，再根據(jù) 3H₂～2NH₃計(jì)算生成氨氣的體積．．

解答：解：（1）A、增大壓強(qiáng)，反應(yīng)速率加快，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，甲烷的轉(zhuǎn)化率降低，故A錯(cuò)誤；
B、升高溫度，反應(yīng)速率加快，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，甲烷的轉(zhuǎn)化率增大，故B正確；
C、充入He氣，反應(yīng)混合物的濃度不變，反應(yīng)速率不變，平衡不移動(dòng)，甲烷的轉(zhuǎn)化率不變，故C錯(cuò)誤；
D、增大水蒸氣濃度，反應(yīng)速率加快，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，甲烷的轉(zhuǎn)化率增大，故D正確；
故答案為：BD；
（2）平衡常數(shù)只受溫度影響，與反應(yīng)物的濃度無關(guān)，提高氫碳比[n（H₂O）/n（CO）]，K值不變；
令開始H₂O和CO的物質(zhì)的量都是1mol，某一時(shí)刻時(shí)CO和CO₂的濃度比為1：3，設(shè)此時(shí)參加反應(yīng)CO為xmol，則（1-x）：x=1：3，解得x=0.75，則：
             H₂O（g）+CO（g）?H₂（g）+CO₂（g），
  開始（mol）：1       1        0      0
  變化（mol）：0.75    0.75     0.75   0.75
某時(shí)刻（mol）：0.25    0.25     0.75   0.75
故產(chǎn)生濃度商Qc=

0.75×0.75

0.25×0.25

=9＜9.94，反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行，故v（正）＞v（逆），
故答案為：不變；＞；
（3）A．固氮指由游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的氮，合成氨屬于人工固氮，故A正確；
B．催化劑加快反應(yīng)速率，不能影響平衡移動(dòng)，不能提高反應(yīng)物的利用率，故B錯(cuò)誤；
C．該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，高溫不利用氨氣的合成，合成氨反應(yīng)溫度控制在500℃左右，在該溫度下反應(yīng)速率較快、催化劑活性較高，故C錯(cuò)誤；
D．合成氨工業(yè)采用循環(huán)操作，目的是提高原料的利用率，故D錯(cuò)誤；
故答案為：A；
（4）根據(jù)尿素的化學(xué)式CO（NH₂）₂，C、N原子完全利用最后，由C、N原子守恒可知生產(chǎn)尿素過程中，理論上n（NH₃）：n（CO₂）的最佳配比為2：1；
往往使n（NH₃）：n（CO₂）≥3，這是由于：有利于提高CO₂的轉(zhuǎn)化率，且NH₃極易溶于水，便于分離、回收利用；
故答案為：2：1；有利于提高CO₂的轉(zhuǎn)化率，且NH₃極易溶于水，便于分離、回收利用；
（5）由CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g），N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g），可得CH₄（g）～3H₂（g）～2NH₃（g），設(shè)能夠合成氨氣的體積為VL，則：
   CH₄（g）～3H₂（g）～2NH₃（g），
    1                  2
3.0×10⁸L×60%          VL
故V=3.0×10⁸L×60%×2=3.6×10⁸L
合成氣的反應(yīng)中：CH₄～～～～～～～～～CO～～～～～～～～～～3H₂，
         3.0×10⁸L×60%     3.0×10⁸L×60%    3.0×10⁸L×60%×3
分離二氧化碳過程生成的H₂體積：CO～～～～～～～～～～H₂，
                         3.0×10⁸L×60%    3.0×10⁸L×60%    
所以產(chǎn)生的氫氣的總體積為3.0×10⁸L×60%×3+3.0×10⁸L×60%=12×10⁸L×60%
令產(chǎn)生氨氣的體積為V，則：
       3H₂～～～～～～～～～2NH₃
       3                    2
       12×10⁸L×60%         V
故V=12×10⁸L×60%×

2

3

=4.8×10⁸L      
故答案為：4.8×10⁸．

點(diǎn)評(píng)：考查學(xué)生對(duì)工藝流程的理解、化學(xué)平衡移動(dòng)及平衡常數(shù)與計(jì)算、合成氨條件的選擇等，難度中等，關(guān)鍵是掌握整個(gè)制備流程原理，要求學(xué)生要有扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí)和靈活應(yīng)用知識(shí)解決問題的能力．（4）中計(jì)算為易錯(cuò)點(diǎn)，容易忽略分離二氧化碳過程生成的H₂體積．