工業(yè)合成氨的反應(yīng)為:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H <0
某實(shí)驗(yàn)將3.0 mol N2(g)和4. 0 mol H2(g)充入容積為10L的密閉容器中,在溫度T1下反應(yīng)。測得H2的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間的變化如下圖所示。
(1)反應(yīng)開始3min內(nèi),H2的平均反應(yīng)速率為 。
(2)計(jì)算該條件下合成氨反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(寫出計(jì)算過程,結(jié)果保留2位有效數(shù)字)。
(3)僅改變溫度為T2 ( T2小于TI)再進(jìn)行實(shí)驗(yàn),請(qǐng)?jiān)诖痤}卡框圖中畫出H2的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化的預(yù)期結(jié)果示意圖。
(4)在以煤為主要原料的合成氨工業(yè)中,原料氣氫氣常用下述方法獲得:
①C+H2O(g) CO+H2;②CO+H2O(g) CO2+H2;
已知:CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) △H=—283.0kJ/mol
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) △H=—241.8kJ/mol
寫出上述CO與H2O(g)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式: 。
(5)合成氨工業(yè)中,原料氣(N2、H2混有少量CO、NH3)在進(jìn)入合成塔之前,用醋酸二氨合銅(I)溶液來吸收CO,其反應(yīng)為:
CH3COO[Cu(NH3)2]+CO+NH3CH3COO[Cu(NH3)3]•CO △H<0
寫出提高CO吸收率的其中一項(xiàng)措施: 。
(16分)
(1)0.080mol/(L·min) (3分,單位、有效數(shù)字錯(cuò)漏合扣1分)
(2)(共5分)解:依題意,平衡時(shí)H2的濃度為0.10 mol/L
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
起始濃度(mol/L) 0.30 0.40 0
轉(zhuǎn)化濃度(mol/L) 0.10 0.30 0.20
平衡濃度(mol/L) 0.20 0.10 0.20 (1分)
K===2.0×102 (L/mol)2
答:該條件下合成氨反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為2.0×102 (L/mol)2。
(4分,其中代入公式、代入數(shù)值各1分;結(jié)果2分,代入數(shù)值不帶單位或單位、有效數(shù)字錯(cuò)誤合扣1分, K值不帶單位不扣分)
(3)(2分,注意曲線起點(diǎn)、斜率、平衡點(diǎn)(t>8min,n(H2)<1.0mol)要素有錯(cuò),每個(gè)要素扣1分直至0分,不標(biāo)注溫度不扣分)
(4)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=—41.2 kJ/mol
(4分,狀態(tài)錯(cuò)漏該小題0分,其中:方程式2分,ΔH 2分,錯(cuò)漏單位扣1分。其他計(jì)量數(shù),合理即給分)
(5)高壓,低溫,加入濃氨水 ,增大醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液濃度,及時(shí)分離CH3COO[Cu(NH3)3]·CO等任寫一點(diǎn),用催化劑不給分(2分,合理即給分)
【解析】
試題分析:(1)讀圖,起始時(shí)氫氣為4.0mol,3min時(shí)氫氣為1.6mol,由于容器容積為10L,則氫氣的變化濃度為( 4.0mol—1.6mol)/10L=0.24mol/L,則v(H2)=== 0.080mol/(L•min);(2)解:依題意,起始、平衡時(shí)H2的濃度分別為0.30mol/L、0.10 mol/L則:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
起始濃度(mol/L) 0.30 0.40 0
轉(zhuǎn)化濃度(mol/L) 0.10 0.30 0.20
平衡濃度(mol/L) 0.20 0.10 0.20
K== = 2.0×102 (L/mol)2
答:該條件下合成氨反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為2.0×102 (L/mol)2。
(3)畫圖要點(diǎn):①T1→T2,降低溫度,則反應(yīng)速率減小,單位時(shí)間內(nèi)消耗氫氣的物質(zhì)的量減小,達(dá)到平衡時(shí)間增大;②由于正反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則平衡時(shí)氫氣的物質(zhì)的量減小;(4)根據(jù)蓋斯定律,第一個(gè)熱化學(xué)方程式減去第二個(gè)熱化學(xué)方程式,則CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=—41.2 kJ/mol;(5)由于CH3COO[Cu(NH3)2]+CO+NH3CH3COO[Cu(NH3)3]•CO的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),因此增大醋酸二氨和銅(I)溶液濃度或者加入濃氨水,及時(shí)分離CH3COO[Cu(NH3)3]•CO,增大壓強(qiáng)、降低溫度等措施,都能使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高CO的吸收率或轉(zhuǎn)化率。
考點(diǎn):考查化學(xué)反應(yīng)原理,涉及平均反應(yīng)速率的計(jì)算、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算過程、畫出溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和平衡移動(dòng)的影響圖像、蓋斯定律、熱化學(xué)方程式的書寫、提高反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的措施等。
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T/℃ | 200 | 300 | 400 |
K | K1 | K2 | 0.5 |
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T/K | 303 | 313 | 323 | 353 |
NH3生成量/(10-6 mol) | 4.8 | 5.9 | 6.0 | 2.0 |
3 |
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