Question

【題目】痛滅定鈉是一種吡咯乙酸類的非甾體抗炎藥，其合成路線如下：

回答下列問題：

(1)化合物 C 中含氧官能團(tuán)的名稱是_____。

(2)化學(xué)反應(yīng)①和④的反應(yīng)類型分別為_____和_____。

(3)下列關(guān)于痛滅定鈉的說法正確的是_____。

a．1mol 痛滅定鈉與氫氣加成最多消耗 7molH2 b．核磁共振氫譜分析能夠顯示 6 個峰 c．不能夠發(fā)生還原反應(yīng) d．與溴充分加成后官能團(tuán)種類數(shù)不變 e．共直線的碳原子最多有 4 個

(4)反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式為_____。

(5)芳香族化合物 X 的相對分子質(zhì)量比 A 大 14，遇 FeCl3 溶液顯紫色的結(jié)構(gòu)共有_____種（不考慮立體異構(gòu)），核磁共振氫譜分析顯示有 5 個峰的 X 的結(jié)構(gòu)簡式有_____。

(6) 根據(jù)該試題提供的相關(guān)信息，寫出由化合物及必要的試劑制備有機(jī)化合物的合成路線圖。________________

Answer 1

【答案】酯基 取代反應(yīng) 加成反應(yīng) de +NaOH +CH3OH 16 、

【解析】

根據(jù)合成路線與CH3I發(fā)生取代反應(yīng)①轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>，發(fā)生反應(yīng)②，在鄰位引入醛基轉(zhuǎn)變?yōu)椋?/span>，與CH3NO2發(fā)生反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)④生成，發(fā)生反應(yīng)⑤將CH2NO2脫去氫氧原子轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>CN，生成，反應(yīng)⑥中CN堿性水解轉(zhuǎn)變成COONa，得到，反應(yīng)生成，結(jié)合分子式C16H17O3N，與發(fā)生取代反應(yīng)生成，在堿性條件下水解得到，據(jù)此作答。

(1)化合物C中含氧官能團(tuán)為酯基，故答案為：酯基；

(2)由上述分析可知反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)④為加成反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；

(3)a． 苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基都可以與氫氣加成，因此1mol痛滅定鈉與氫氣加成最多消耗6molH2，故錯誤；

b. 該結(jié)構(gòu)中有7種氫，故核磁共振氫譜分析能夠顯示7個峰，故錯誤；

c. 苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基都可以與氫氣加成，與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)也屬于還原反應(yīng)，故錯誤；

d. 與溴充分加成后碳碳雙鍵消失，引入了溴原子，故官能團(tuán)種類數(shù)不變，故正確；

e. 如圖所示，共直線的碳原子最多有 4 個，，故正確；故答案為：de；

(4)由以上分析知，反應(yīng)⑨為在堿性條件下水解得到，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+NaOH +CH3OH，故答案為：+NaOH +CH3OH；

(5)芳香族化合物說明X中有苯環(huán)，相對分子質(zhì)量比A大14，說明比A多一個CH2，與A的不飽和度相同為4；遇FeCl3溶液顯紫色說明含有酚羥基；若苯環(huán)上有兩個取代基，則為(鄰、間、對3種)，(鄰、間、對3種)；若苯環(huán)上有三個取代基，先確定兩個取代基的位置，即鄰、間、對，再確定另一個取代基的位置，當(dāng)羥基和氨基位于鄰位時，苯環(huán)上有4種氫原子，則甲基可以有4種取代方式，則會得到4種同分異構(gòu)體，同理，當(dāng)羥基和氨基位于間位時，也會有4種同分異構(gòu)體，當(dāng)羥基和氨基位于對位時，有2種同分異構(gòu)體，共3+3+4+4+2=16，其中核磁共振氫譜分析顯示有5 個峰的 X 的結(jié)構(gòu)簡式有、，故答案為：16；、；

(6)完全仿照題干中框圖中反應(yīng)⑥⑦⑧，選擇合適試劑即可完成，與氫氧化鈉水解得到苯乙酸鈉，苯乙酸鈉與(CH3CH2)2SO4反應(yīng)得到，再與乙酰氯反應(yīng)生成，合成路線為：；故答案為；。