Question

[化學(xué)--選修5有機(jī)化學(xué)]
食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB2760-2011）的規(guī)定使用．作為食品添加劑中的防腐劑G和W，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到（部分反應(yīng)條件略）．
（1）G的制備

①A與苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH₂原子團(tuán)，他們互稱為

同系物

；常溫下A在水中的溶解度比苯酚的

小

（填“大”或“小”）．
②經(jīng)反應(yīng)AB和DE保護(hù)的官能團(tuán)是

羥基

．
③EG的化學(xué)方程式為

+CH₃CH₂OH

濃H2SO4

△

+H₂O

．
（2）W的制備

①J→L為加成反應(yīng)，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HC≡CH

．
②應(yīng)用M→Q→T的原理，由T制備W的反應(yīng)步驟為
第1步：

CH₃CH=CHCHO+CH₃CHO

稀堿

△

CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO

；第2步：消去反應(yīng)；第3步：

2CH₃CH=CHCH=CHCHO+O ₂

催化劑

△

2CH₃CH=CHCH=CHCOOH

．（第1、3步用化學(xué)方程式表示）

Answer 1

分析：（1）①結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差CH₂一個(gè)原子團(tuán)的有機(jī)物是同系物，當(dāng)羥基的對(duì)位上有供電基時(shí)，酚的酸性減弱；
②比較A和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得出被飽和的基團(tuán)；
③羧基能能和醇羥基發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯基；
（2）①J和2HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成1、1-二氯乙烷，則J是乙炔；
②CH₃CH=CHCHO和CH₃CHO先發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO，CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₃CH=CHCH=CHCHO，CH₃CH=CHCH=CHCHO被氧氣氧化生成CH₃CH=CHCH=CHCOOH．

解答：解：（1）①苯酚和對(duì)甲基苯酚屬于同系物，甲基是供電基，導(dǎo)致對(duì)甲基苯酚的酸性減弱，故答案為：同系物，小于；
 ②比較A和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，被保護(hù)是官能團(tuán)是羥基，故答案為：-OH；
③在濃硫酸作催化劑，加熱條件下，對(duì)羥基苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：+CH₃CH₂OH

濃H2SO4

△

+H₂O，故答案為：+CH₃CH₂OH

濃H2SO4

△

+H₂O；
（2）①通過以上分析知，J是乙炔，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HC≡CH，故答案為：HC≡CH；
②CH₃CH=CHCHO和CH₃CHO先發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO，CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₃CH=CHCH=CHCHO，CH₃CH=CHCH=CHCHO被氧氣氧化生成CH₃CH=CHCH=CHCOOH，所以反應(yīng)方程式為：CH₃CH=CHCHO+CH₃CHO

稀堿

△

CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO_，
2CH₃CH=CHCH=CHCHO+O ₂

催化劑

△

2CH₃CH=CHCH=CHCOOH，
故答案為：CH₃CH=CHCHO+CH₃CHO

稀堿

△

CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO，2CH₃CH=CHCH=CHCHO+O ₂

催化劑

△

2CH₃CH=CHCH=CHCOOH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化進(jìn)行分析反應(yīng)類型、反應(yīng)條件等，知道乙烷甲基是供電基，導(dǎo)致對(duì)甲基苯酚的溶解性小于苯酚．