（13分）除少數(shù)鹵化物外，大部分非金屬鹵化物都易水解，且反應(yīng)不可逆。鹵化物的水解機理分親核水解和親電水解。發(fā)生親核水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子具有δ＋ 和有空的價軌道；發(fā)生親電水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子有孤對電子，可作Lewis堿，接受H2O的H＋進攻。

其中SiCl4的親核水解機理如下：

3-1  為什么CCl4不能水解而SiCl4可以水解？

3-2  NCl3也可以發(fā)生水解，但產(chǎn)物是NH3和HClO，請確定水解類型，并寫出水解機理；

3-3  NF3不能發(fā)生水解，為什么？寫出3條理由；

3-4  PCl3也能水解，產(chǎn)物是H3PO3，但H3PO3是二元酸而不是三元酸。確定H3PO3的結(jié)構(gòu)，并寫出水解機理；

3-5  由短周期的元素組成的化合物A、B、C，均含有一種鹵素。A分子呈現(xiàn)正八面體結(jié)構(gòu)，不水解，可用作滅火劑；B、C分子都易水解，B是固體，易升華，C是液體，由3種元素組成。B水解得到兩性固體D和酸性氣體E，C水解得到得到兩種酸性氣體E、F。加熱B的水合物時為得到無水物，可加入C脫水。

（1）寫出A、B、C的化學式

（2）寫出B的水合物與C反應(yīng)的化學方程式

3-1  第三周期的Si還有空軌道（3d軌道），第二周期的C的s、p軌道都參與成鍵了，因此CCl4不能發(fā)生親核取代。（2分）

3-2  親電取代（2分）

3-3  ①電負性FN，N為δ＋，不接受H2O的H＋進攻，不能發(fā)生親電水解（1分）；②N只有4個價軌道，均被占據(jù)，不能發(fā)生親核水解（1分）；③N－F鍵能大，難斷開。（1分）

3-4  “親電＋親核”水解（2分）

3-5  （1）A：SF6  B：AlCl3  C：SOCl2（3分）

（2）AlCl3?nH2O＋nSOCl2→AlCl3＋nSO2↑＋2nHCl（1分）

練習冊系列答案
相關(guān)習題

科目：高中化學 來源： 題型：

（2009?廣州二模）消去反應(yīng)是有機合成中引入不飽和鍵的常見途徑，大部分鹵代烴和醇都有這一性質(zhì)．
（1）一定條件下部分鹵代烴脫鹵化氫或脫水后，相應(yīng)產(chǎn)物及其產(chǎn)率如下表：
鹵代烴或醇 相應(yīng)產(chǎn)物及其產(chǎn)率
  
81%            19%
     
80%            20%
  
80%            20%
      
90%             10%
分析表中數(shù)據(jù)，得到鹵代烴和醇發(fā)生消去反應(yīng)時脫氫位置傾向的主要結(jié)論是
氫原子主要從含氫較少的相鄰碳原子上脫去（或：主要產(chǎn)物是雙鍵碳原子上連有烷基較多的烯烴）
氫原子主要從含氫較少的相鄰碳原子上脫去（或：主要產(chǎn)物是雙鍵碳原子上連有烷基較多的烯烴）

．
（2）列舉一個不能發(fā)生消去反應(yīng)的醇，寫出結(jié)構(gòu)簡式：
．
（3）已知在硫酸的作用下脫水，生成物有順-2-戊烯（占25%）和反-2-戊烯（占75%）兩種．寫出2-戊烯的順式結(jié)構(gòu)：

（4）以下是由2-溴戊烷合成炔烴C的反應(yīng)流程：

A的結(jié)構(gòu)簡式為
CH3CH2CH=CHCH3
CH3CH2CH=CHCH3
C的結(jié)構(gòu)簡式為
CH3CH2C≡CCH3
CH3CH2C≡CCH3
 流程的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)的是
①③
①③
（填編號）

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科目：高中化學 來源： 題型：

（2009?上海）海洋是資源的寶庫，蘊藏著豐富的化學元素，如氯、溴、碘等．
（1）在光照條件下．氯氣和氫氣反應(yīng)過程如下：
①Cl2→Cl+Cl ②Cl+H2→HCl+H ③H+Cl2→HCl+Cl    …
反應(yīng)②中形成的化合物的電子式為
；反應(yīng)③中被破壞的化學鍵屬于
非極性
非極性
鍵（填“極性”或“非極性”）．
（2）在短周期主族元素中，氯元素及與其相鄰元素的原予半徑從大到小的順序是
S＞Cl＞F
S＞Cl＞F
．
（用元素符號表示）．與氯元素同周期且金屬性最強的元素位于周期表的第
三
三
周期
IA
IA
族．
（3）鹵索單質(zhì)及化合物在許多性質(zhì)上都存在著遞變規(guī)律．下列有關(guān)說法正確的是
a
a
．
a．鹵化銀的顏色按AgCl、AgBr、AgI的順序依次加深
b?鹵化氫的鍵長按H-F、H-Cl、H-Br、H-I的順序依次減小
c?鹵化氫的還原性按HF、HCl、HBr、HI的順序依次減弱
d?鹵索單質(zhì)與氫氣化合按F2、Cl2、Br2、I2的順序由難變易
（4）鹵素單質(zhì)的鍵能大小如圖．由圖推斷：
①非金屬性強的鹵素，其單質(zhì)分子的化學鍵
不一定容易
不一定容易
斷裂（填“容易”或“不容易”或“不一定容易”）．
②鹵素單質(zhì)鍵能大小與鍵長的關(guān)系為：
除F2外．鍵長增大，鍵能減小
除F2外．鍵長增大，鍵能減小
．

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科目：高中化學 來源： 題型：

（8分）海洋是資源的寶庫，蘊藏著豐富的化學元素，如氯、溴、碘等。

(1)在光照條件下，氯氣和氫氣反應(yīng)過程如下：①Cl2→Cl+Cl    ②Cl+H2→HCl+H    ③H+Cl2→HCl+Cl   ……反應(yīng)②中形成的化合物的電子式為        ；反應(yīng)③中被破壞的化學鍵屬于                    鍵(填“極性”或“非極性”)。

(2)在短周期主族元素中，氯元素及與其相鄰元素的原子半徑從大到小的順序是                        (用元素符號表示)。與氯元素同周期且金屬性最強的元素位于周期表的第         周期        族。

(3)鹵素單質(zhì)及化合物在許多性質(zhì)上都存在著遞變規(guī)律。下列有關(guān)說法正確的是      。

  a．鹵化銀的顏色按AgCl、AgBr、AgI 的順序依次加深

  b．鹵化氫的鍵長按H—F、H—C1、H—Br、H—I的順序依次減小

  c．鹵化氫的還原性按HF、HCl、HBr、HI的順序依次減弱

d．鹵素單質(zhì)與氫氣化合按F2、Cl2、Br2、I2的順序由難變易

 

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科目：高中化學 來源：2011-2012學年遼寧省高三第一次月考化學試卷 題型：選擇題

下列的敘述中不正確的是（ ）

A．鹵化氫分子中，鹵素的非金屬性越強，共價鍵的極性越強，穩(wěn)定性也越強

B．以非極性鍵結(jié)合的分子，不一定是非極性分子

C．判斷A2B或AB2型分子是否是極性分子的依據(jù)是，具有極性鍵且分子構(gòu)型不對稱、鍵角小于180°的非直線型結(jié)構(gòu)

D．非極性分子中，各原子間都應(yīng)以以非極性鍵結(jié)合

 

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