Question

藥物普侖司特對預(yù)防和治療中耳炎、銀屑病等均有良好療效．在普侖司特的合成中需要用到關(guān)鍵中間體M（1-溴-4-苯丁烷）．中間體M的合成路線如下：

已知：
回答下列問題：
（1）D中的官能團為

 

：反應(yīng)④屬于

 

反應(yīng)（填反應(yīng)類型）；B的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）寫出 一種滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)：b．不存在順反異構(gòu)體
（3）利用溴代烴E（含溴質(zhì)量分數(shù)為66.1%）為起始原料也可制得中間體M：

則E的結(jié)構(gòu)簡式為

 

F→M的化學(xué)方程式為

 

．
（4）C₆H₅MgBr與化合物G在一定條件下直接反應(yīng)可制得M．
①用系統(tǒng)命名法給化合物G命名：

 

；
②寫出加熱條件下G在足量NaOH醇溶液中反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷,有機物分子中的官能團及其結(jié)構(gòu)

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）由D的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有的官能團為羰基、溴原子；由D變?yōu)镸，可以看出是分子得到H原子，根據(jù)有機反應(yīng)中得氫失氧被還原，可知反應(yīng)④屬于還原反應(yīng)，A與HBr發(fā)生反應(yīng)得到BrCH₂CH₂CH₂COOH；B在PCl₃作用下反應(yīng)得到C為BrCH₂CH₂CH₂COCl；
（2）a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，則含HCOO-，b．不存在順反異構(gòu)體，則存在CH₂=CH-；
（3）溴代烴E 中含溴質(zhì)量分數(shù)為66.1%，則該溴代烴的相對分子質(zhì)量為

80

66.1%

=121，假設(shè)該溴代烴的分子中烴基部分的式量為121-80=41，含C原子數(shù)為

41

12

=3…5，所以該溴代烴的分子為C₃H₅Br．由M的結(jié)構(gòu)及后來添加的物質(zhì)可知E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-CH₂Br．CH₂=CH-CH₂Br與Mg發(fā)生反應(yīng)得到CH₂=CH-CH₂MgBr；CH₂=CH-CH₂MgBr與C₆H₅CH₂Br發(fā)生反應(yīng)得到F為C₆H₅CH₂CH₂CH=CH₂．F與HBr在過氧化物存在下發(fā)生反應(yīng)得到M；
（4）C₆H₅MgBr與化合物G在一定條件下直接反應(yīng)可制得M，則根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知G為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
①用系統(tǒng)命名法給化合物G命名1，4-二溴丁烷；
②鹵代烴在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)得到不飽和烴．

解答： 解：（1）由D的結(jié)構(gòu)可以看出其含有的官能團為羰基、溴原子；由D變?yōu)镸，可以看出是分子得到H原子子，根據(jù)有機反應(yīng)中得氫失氧被還原，可知反應(yīng)④屬于還原反應(yīng)，A與HBr發(fā)生反應(yīng)得到BrCH₂CH₂CH₂COOH；B在PCl₃作用下反應(yīng)得到C為BrCH₂CH₂CH₂COCl，
故答案為：羰基、溴原子；還原；BrCH₂CH₂CH₂COOH；
（2）a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，則含HCOO-，b．不存在順反異構(gòu)體，則存在CH₂=CH-，則滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH₂CH=CH₂，
故答案為：HCOOCH₂CH=CH₂；
（3）溴代烴E 中含溴質(zhì)量分數(shù)為66.1%，則該溴代烴的相對分子質(zhì)量為

80

66.1%

=121，假設(shè)該溴代烴的分子中烴基部分的式量為121-80=41，含C原子數(shù)為

41

12

=3…5，所以該溴代烴的分子為C₃H₅Br．由M的結(jié)構(gòu)及后來添加的物質(zhì)可知E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-CH₂Br．CH₂=CH-CH₂Br與Mg發(fā)生反應(yīng)得到CH₂=CH-CH₂MgBr；CH₂=CH-CH₂MgBr與C₆H₅CH₂Br發(fā)生反應(yīng)得到F為C₆H₅CH₂CH₂CH=CH₂．F與HBr在過氧化物存在下發(fā)生反應(yīng)得到M，其化學(xué)方程式為C₆H₅CH₂CH₂CH=CH₂+HBr

過氧化物

C₆H₅CH₂CH₂CH₂CH₂Br，
故答案為：CH₂=CH-CH₂Br；C₆H₅CH₂CH₂CH=CH₂+HBr

過氧化物

C₆H₅CH₂CH₂CH₂CH₂Br；
（4）C₆H₅MgBr與化合物G在一定條件下直接反應(yīng)可制得M，則根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知G為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
①用系統(tǒng)命名法給化合物G命名，含-Br原子的主鏈含4個C，溴原子分別在1、4號C上，其名稱為1，4-二溴丁烷，故答案為：1，4-二溴丁烷；
②鹵代烴在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)得到不飽和烴，該反應(yīng)為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCH=CH₂↑+2NaBr+2H₂O，
故答案為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCH=CH₂↑+2NaBr+2H₂O．

點評：本題考查有機物的推斷及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握官能團與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，側(cè)重鹵代烴的性質(zhì)、化學(xué)式的確定、結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)方程式及同分異構(gòu)體的書寫、系統(tǒng)命名法的知識的考查，題目難度不大．