Question

測定含I^-濃度很小的碘化物溶液中的I^-濃度時(shí)，可利用振蕩反應(yīng)進(jìn)行化學(xué)放大，以求出原溶液中碘離子的濃度．主要步驟有：
①在中性溶液中（15.00mL），用Cl₂將試樣中I^-氧化成IO₃^-，將過量的Cl₂除去；
②再加入過量的碘化鉀，在酸性條件下，使IO₃^-完全轉(zhuǎn)化為I₂；
③將②中生成的碘完全萃取后，用肼將其還原成I^-，化學(xué)方程式為N₂H₄+2I₂=4I^-+N₂↑+4H⁺；
④將生成的I^-萃取到水層后用①法處理；
⑤在④得到的溶液中加入足量的KI溶液，并用硫酸酸化；
⑥將⑤反應(yīng)后的溶液以淀粉作指示劑，用0.1080mol?L^-1的Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)液20.00mL（已知：2Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI）．
下列有關(guān)敘述正確的是（　�。�

• A、將第⑤步得到的溶液再用肼還原，則溶液中I^-濃度放大為原溶液中I^-濃度的（設(shè)放大前后溶液體積相等）18倍
• B、從上述轉(zhuǎn)化可知，氧化性從強(qiáng)到弱的順序?yàn)镃l₂＞IO₃^-＞S₄O₆^2-＞I₂
• C、第③步反應(yīng)中若生成2.24L氣體（標(biāo)準(zhǔn)狀況），則共轉(zhuǎn)移電子0.6mol
• D、原溶液中的I^-濃度為0.0040 mol?L^-1

Answer 1

分析：A．根據(jù)反應(yīng)的關(guān)系式I～I(xiàn)O₃^-～3I₂～6I^-～6IO₃^-～18I₂～36I^-計(jì)算；
B．在第⑥中，S₄O₆^2-為氧化產(chǎn)物，I₂為還原產(chǎn)物，不能比較二者的氧化性強(qiáng)弱；
C．根據(jù)方程式N₂H₄+2I₂=4I^-+N₂↑+4H⁺計(jì)算；
D．根據(jù)關(guān)系式I～I(xiàn)O₃^-～3I₂～6I^-～6IO₃^-～18I₂～36S₂SO₃^2-～36I^-計(jì)算．

解答：解：涉及反應(yīng)有①I^-+3Br₂+3H₂O=6Br^-+IO₃^-+6H⁺；
②IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O；
③N₂H₄+2I₂=4I^-+N₂↑+4H⁺；
④I^-+3Br₂+3H₂O=6Br^-+IO₃^-+6H⁺；
⑤IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O；
⑥2Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI，離子方程式為：2S₂O₃^2-+I₂=S₄O₆^2-+2I^-；
A．由反應(yīng)的反應(yīng)的關(guān)系式I～I(xiàn)O₃^-～3I₂～6I^-～6IO₃^-～18I₂～36I^-可知，溶液中I^-濃度放大為原溶液中I^-濃度的（設(shè)放大前后溶液體積相等）36倍，故A錯(cuò)誤；
B．在第⑥中，S₄O₆^2-為氧化產(chǎn)物，I₂為還原產(chǎn)物，不能比較二者的氧化性強(qiáng)弱，故B錯(cuò)誤；
C．在反應(yīng)N₂H₄+2I₂=4I^-+N₂↑+4H⁺中，n（N₂）=0.1mol，轉(zhuǎn)移電子0.4mol，故C錯(cuò)誤；
D．n（Na₂S₂O₃）=0.02L×0.1080mol?L^-1=0.00216mol，根據(jù)關(guān)系式I～I(xiàn)O₃^-～3I₂～6I^-～6IO₃^-～18I₂～36S₂SO₃^2-～36I^-可知，原溶液中的I^-濃度為

0.00216mol 36

0.015L

=0.0040 mol?L^-1，故D正確．
故選D．

點(diǎn)評：本題考查物質(zhì)含量的測定，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力的考查，為高考常見題型，難度較大，注意根據(jù)反應(yīng)的關(guān)系式計(jì)算．