Question

14．有機(jī)物A～M有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系，A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，M與足量的NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種．

已知：$→_{H+}^{KMnO_{4}}$ （R₁、R₂表示烴基或氫原子）
請(qǐng)回答：
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）反應(yīng)①～⑦中，屬于氧化反應(yīng)的是③⑥（填反應(yīng)序號(hào)）．
（3）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式．
（4）D與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（5）A的相對(duì)分子質(zhì)量在180～260之間，從以上轉(zhuǎn)化中不能確認(rèn)A中的某一官能團(tuán)，下列確定該官能團(tuán)的哪些實(shí)驗(yàn)方法是正確的bd．
a．取少量A于試管中，再加入苯振蕩，觀察分液后上層溶液顏色
b．取少量A于試管中，再加入NaOH溶液共熱，待冷卻后加入稀硝酸調(diào)節(jié)至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，觀察沉淀顏色
c．取少量A于試管中，再滴入AgNO₃溶液，再加入稀硝酸，觀察沉淀顏色
d．取少量A于試管中，再加入NaOH的醇溶液共熱，待冷卻后加入稀硝酸調(diào)節(jié)至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，觀察沉淀顏色
（6）符合下列條件的F的同分異構(gòu)體共有2種．
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
c．核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6．

Answer 1

分析 A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應(yīng)含有苯環(huán)，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成M，M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種，故F中應(yīng)含有乙基，且與羧基處于對(duì)位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對(duì)分子質(zhì)量在180〜260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應(yīng)為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對(duì)原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F．C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物H為，據(jù)此解答．

解答 解：A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應(yīng)含有苯環(huán)，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成M，M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種，故F中應(yīng)含有乙基，且與羧基處于對(duì)位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對(duì)分子質(zhì)量在180〜260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應(yīng)為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對(duì)原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F．C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物H為．
（1）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（2）反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，還發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)②屬于復(fù)分解反應(yīng)，反應(yīng)③⑥屬于氧化反應(yīng)，反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)⑦屬于縮聚反應(yīng)，
故答案為：③⑥；
（3）反應(yīng)④的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（4）D與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）根據(jù)上面的分析可知，X可能為Cl或Br，要確定X是哪種官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)方法為，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，或者在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)，取反應(yīng)后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子，若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子，
故選：bd；
（6）F（）的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中存在醛基；b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中存在酚羥基；c．核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6，說明有4種氫原子，符合以上條件的F分子中有2個(gè)甲基、1個(gè)酚羥基、1個(gè)-CHO，酚羥基、醛基處于對(duì)位，2個(gè)甲基關(guān)于酚羥基、-CHO連線呈軸對(duì)稱，所以F的同分異構(gòu)體有2種，
故答案為：2．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式的書寫等，綜合分析確定F的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，較好的考查學(xué)生分析推理能力，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．