Question

草酸（H₂C₂O₄）是一種易溶于水的二元中強酸，在水中它的存在形態(tài)有H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-，各形態(tài)的分布系數(shù)（濃度分數(shù)）α隨溶液pH變化的關系如圖所示：
（1）圖中曲線1表示

 

的分布系數(shù)變化．
（2）Na₂C₂O₄溶液中，

c(Na+)

c(C2O42-)

 

2 （填“＞”、“=”、“＜”）；往該溶液中滴入氯化鈣溶液后，

c(Na+)

c(C2 O 2- 4 )

增加，可能的原因是

 

．（用離子方程式解釋）
（3）已知NaHC₂O₄溶液顯酸性．常溫下，向10mL 0.1mol/L H₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，當溶液中c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）時，溶液顯

 

性（填“酸”、“堿”或“中”），且V（NaOH）

 

10mL（填“＞”、“=”或“＜”）．
（4）現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的下列溶液：
a．Na₂C₂O₄  b．NaHC₂O₄c．H₂C₂O₄d．（NH₄）₂C₂O₄e．NH₄HC₂O₄
①下列關于五種溶液的說法中，正確的是

 

A．溶液b中，c（C₂O₄^2-）＜c（H₂C₂O₄）
B．溶液b中，c（H₂C₂O₄）+c（OH^-）=2c（C₂O₄^2-）+c（H⁺）
C．溶液d和e中都符合c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）
D．五種溶液都符合c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol?L^-1
②五種溶液中c（H₂C₂O₄）由大到小排列的順序是

 

．

Answer 1

考點：離子濃度大小的比較,弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,鹽類水解的應用

專題：電離平衡與溶液的pH專題,鹽類的水解專題

分析：（1）pH越小，H₂C₂O₄的濃度越大；
（2）草酸鈉中的草酸根離子是弱酸陰離子，易水解，C₂O₄^2-與Ca²⁺形成沉淀；
（3）根據(jù)電荷守恒確定溶液中氫離子和氫氧根離子濃度相對大小，從而確定溶液酸堿性；草酸氫鈉溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則氫氧化鈉應該稍微過量；
（4）①A．NaHC₂O₄溶液顯酸性，說明草酸氫根離子電離程度大于水解程度；
B．溶液b中，存在電荷守恒和物料守恒；
C．任何溶液中都存在電荷守恒；
D．任何溶液中都存在物料守恒；
 ②草酸根離子水解程度大于草酸氫根離子，草酸是弱電解質(zhì)，電離程度較小．

解答： 解：（1）根據(jù)圖象知，溶液的pH越小，草酸的濃度越大，所以曲線1為草酸，故答案為：H₂C₂O₄；
（2）草酸鈉中的草酸根離子是弱酸陰離子，易水解，所以草酸鈉溶液中，

c(Na+)

c(C2O42-)

＞2，該草酸鈉溶液中滴入氯化鈣溶液后，C₂O₄^2-與Ca²⁺形成沉淀，所以C₂O₄^2-濃度降低，

c(Na+)

c(C2O42-)

增加，離子方程式為C₂O₄^2-+Ca²⁺=CaC₂O₄↓，故答案為：＞；C₂O₄^2-+Ca²⁺=CaC₂O₄↓；
（3）根據(jù)電荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（OH^-），c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-），則c（H⁺）=c（OH^-），所以溶液呈中性；
酸氫鈉溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則氫氧化鈉應該稍微過量，所以V（NaOH）＞10mL，
故答案為：中；＞；
（4）①A．NaHC₂O₄溶液顯酸性，說明草酸氫根離子電離程度大于水解程度，則c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故錯誤；
B．溶液b中，存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)物料守恒得c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-），根據(jù)電荷守恒得c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），所以得c（H⁺）+c（H₂C₂O₄）=2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），故錯誤；
C．任何溶液中都存在電荷守恒c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），故正確；
D．任何溶液中都存在物料守恒，根據(jù)物料守恒得c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol?L^-1，故正確；
故選CD；
②草酸根離子水解程度大于草酸氫根離子、銨根離子促進草酸根離子或草酸氫根離子水解，草酸電離程度較小，所以溶液中c（H₂C₂O₄）由大到小排列的順序是c＞e＞b＞d＞a，故答案為：c＞e＞b＞d＞a．

點評：本題考查了離子濃度大小比較，明確溶液中的溶質(zhì)及其性質(zhì)是解本題關鍵，根據(jù)電荷守恒、物料守恒來分析解答，題目難度中等．