Question

18．按要求完成下列問題：
（1）寫出乙醇和濃硫酸170℃發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；
（2）下列實(shí)驗(yàn)的操作或所用的試劑有錯誤的是BCFG（填序號）
A．實(shí)驗(yàn)室制取乙烯氣體時，將溫度計的水銀球放入液面下
B．證明氯乙烷分子中含有氯原子，可將氯乙烷溶于AgNO₃的HNO₃溶液中
C．無水乙醇和濃硫酸共熱至170℃，將制得的氣體通入酸性高錳酸鉀，可檢驗(yàn)制得的氣體是否為乙烯
D．將銅絲彎成螺旋狀，在酒精燈上加熱變黑后，立即伸入盛有無水乙醇的試管中，反復(fù)操作完成乙醇氧化為乙醛的實(shí)驗(yàn)
E．配制銀氨溶液：在一定量AgNO₃溶液中，滴加氨水至沉淀恰好溶解
F．在檢驗(yàn)醛基配制Cu（OH）₂懸濁液時，在一定量CuSO₄溶液中，加入少量NaOH溶液
G．在催化劑存在的條件下，苯和溴水發(fā)生反應(yīng)可生成無色、比水重的液體溴苯
（3）①下列物質(zhì)中，其核磁共振氫譜中給出的峰值（信號）只有一個的是AD（多選扣分）．
A．CH₃CH₃        B．CH₃COOH
C．CH₃COOCH₃   D．CH₃OCH₃
②化合物A和B的分子式都是C₂H₄Br₂，A的核磁共振氫譜圖如右圖所示，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：BrCH₂CH₂Br，請預(yù)測B的核磁共振氫譜上有2個峰（信號）．

Answer 1

分析 （1）乙醇和濃硫酸170℃發(fā)生消去反應(yīng)生產(chǎn)乙烯；
（2）A．實(shí)驗(yàn)室制取乙烯氣體時，測定反應(yīng)液的溫度；
B．氯乙烷溶于AgNO₃的HNO₃溶液中不會發(fā)生反應(yīng)；
C．無水乙醇和濃硫酸共熱至170℃，發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，副反應(yīng)會生成二氧化硫氣體，乙醇易揮發(fā)，二氧化硫、乙烯、乙醇均能被酸性高錳酸鉀氧化．
D．銅在反應(yīng)中起到催化劑的作用；
E．配制銀氨溶液時，先生成的沉淀恰好溶解即可；
F．配制Cu（OH）₂懸濁液：在一定量CuSO₄溶液中，加入過量NaOH溶液，醛基檢驗(yàn)需要堿性環(huán)境；
G．在催化劑存在的條件下，苯和溴水不發(fā)生反應(yīng)；
（3）①A．CH₃CH₃ 分子中六個氫原子等效，所以只有1種不同環(huán)境下的氫原子；
B．CH₃COOH中甲基中的3個氫原子等效，加羧基中的氫原子，共有2種不同環(huán)境下的氫原子；
C．CH₃COOCH₃ 有2種不同環(huán)境下的氫原子；
D．CH₃OCH₃中六個氫原子等效，所以只有1種不同環(huán)境下的氫原子；
②核磁共振氫譜中峰值數(shù)等于有機(jī)物中氫原子的種類數(shù)，核磁共振氫譜中只給出一種峰，說明該分子中只有1種H原子，然后根據(jù)分子式寫出對應(yīng)的結(jié)構(gòu)．

解答 解：（1）乙醇和濃硫酸170℃發(fā)生消去反應(yīng)生產(chǎn)乙烯，方程式為CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O； 
（2）A．實(shí)驗(yàn)室制取乙烯氣體時，測定反應(yīng)液的溫度，則將溫度計的水銀球放入液面以下，故A正確；
B．氯乙烷溶于AgNO₃的HNO₃溶液中不會發(fā)生反應(yīng)，氯乙烷中不存在氯離子，應(yīng)先在氫氧化鈉溶液中水解，加入硝酸酸化后加入硝酸銀檢驗(yàn)，故B錯誤；
C．無水乙醇和濃硫酸共熱至170℃，發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，副反應(yīng)會生成二氧化硫氣體，乙醇易揮發(fā)，二氧化硫具有還原性，二氧化硫、乙烯、乙醇均能被酸性高錳酸鉀氧化，不能檢驗(yàn)，應(yīng)除去乙醇、二氧化硫，再檢驗(yàn)乙烯，故C錯誤；
D．將銅絲彎成螺旋狀，在酒精燈上加熱變黑后，立即伸入盛無水乙醇的試管中，反復(fù)操作完成乙醇氧化為乙醛的實(shí)驗(yàn)，故D正確；
E．配制銀氨溶液時，向硝酸銀溶液中逐滴滴入氨水，先生成的沉淀恰好溶解即可，故E正確；．
F．新制Cu（OH）₂懸濁液的配制方法：醛基檢驗(yàn)需要堿性環(huán)境，在試管里加入10%NaOH溶液2 mL，滴入2%CuSO₄溶液4～6滴，故F錯誤；
G．在催化劑存在的條件下，苯和溴水不發(fā)生反應(yīng)，和液溴反應(yīng)生成溴苯，故G錯誤；
故答案為：BCFG；
（3）①A．CH₃CH₃ 分子中六個氫原子等效，所以只有1種不同環(huán)境下的氫原子，峰值只有1個，故A正確；
B．CH₃COOH中甲基中的3個氫原子等效，加羧基中的氫原子，共有2種不同環(huán)境下的氫原子，峰值有2個，故B錯誤；
C．CH₃COOCH₃ 有2種不同環(huán)境下的氫原子，峰值有2個，故C錯誤；
D．CH₃OCH₃ 分子中六個氫原子等效，所以只有1種不同環(huán)境下的氫原子，峰值只有1個，故D正確；
故答案為：AD；
②核磁共振氫譜中只給出一種峰，說明該分子中只有1種H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH₂CH₂Br，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHBr₂，有兩種H原子，所以核磁共振氫譜上有2個峰，
故答案為：BrCH₂CH₂Br；2．

點(diǎn)評 本題考查較為綜合，涉及物質(zhì)的分離、提純、檢驗(yàn)和鑒別、有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾椋�注意把握物質(zhì)的性質(zhì)的異同，為解答該題的關(guān)鍵，答題時屬于實(shí)驗(yàn)的嚴(yán)密性和可行性的評價，題目難度中等．