Question

I．二茂鐵（如圖）是一種具有芳香族性質的有機過渡金屬化合物，易燃，不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油柴油等有機溶劑．制備二茂鐵需要有機物A．元素分析表明：A中只含有C、H兩種元素．紅外光譜測得：A分子中含有雙鍵，沒有側鏈，具有環(huán)狀結構．¹H核磁共振譜分析：A分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為1：1：1．
（1）A的結構簡式為

 

．
（2）下列說法正確的是

 

．
A．有機物A具有烯烴的性質
B．有機物A具有苯的性質
C．有機物A分子中所有的碳原子可能在同一平面
D．有機物A不可能發(fā)生取代反應
II．二茂鐵氯乙酰是有機合成的中間體，下面是其合成路線：

（3）寫出有關物質的分子式：試劑a

 

，C

 

（4）B→C的反應類型是

 

，最終合成二茂鐵乙酰氯的反應類型是

 

．
（5）已知C→D的反應還生成了HCl和POCl₃，寫出該反應的化學方程式：

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：I．A分子中含有雙鍵，沒有側鏈，具有環(huán)狀結構．¹H核磁共振譜分析：A分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為1：1：1，結合二茂鐵的結構可知A的結構簡式為．
II．通過比較CH₂=CH₂、HOCH₂CH₂Cl結構可知，加入試劑a發(fā)生了加成反應，可以推出試劑a的分子式為HClO，HOCH₂CH₂Cl發(fā)生催化氧化生成B為ClCH₂CHO，進一步氧化生成C為ClCH₂COOH；比較二茂鐵與二茂鐵氯乙酰的結構可知，合成二茂鐵氯乙酰的反應為取代反應，（5）中C→D的反應還生成了HCl和POCl₃，結合二茂鐵氯乙酰的結構可知，D為ClCH₂COCl，據(jù)此解答．

解答： 解：I．（1）A分子中含有雙鍵，沒有側鏈，具有環(huán)狀結構．¹H核磁共振譜分析：A分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為1：1：1，結合二茂鐵的結構可知A的結構簡式為，故答案為：；
（2）A．由A結構簡式可知含有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質，故A正確；
B．沒有苯環(huán)，不具有苯的性質，故B錯誤；
C．雙鍵為平面型結構，可以判斷A為平面結構，所有的碳原子可能在同一平面，故C正確；
D．可以發(fā)生取代反應，故D錯誤，
故選：AC；
II．通過比較CH₂=CH₂、HOCH₂CH₂Cl結構可知，加入試劑a發(fā)生了加成反應，可以推出試劑a的分子式為HClO，HOCH₂CH₂Cl發(fā)生催化氧化生成B為ClCH₂CHO，進一步氧化生成C為ClCH₂COOH；比較二茂鐵與二茂鐵氯乙酰的結構可知，合成二茂鐵氯乙酰的反應為取代反應，（5）中C→D的反應還生成了HCl和POCl₃，結合二茂鐵氯乙酰的結構可知，D為ClCH₂COCl，
（3）試劑a分子式為HClO，C為ClCH₂COOH，故答案為：HClO；ClCH₂COOH；
（4）B→C的反應類型是：氧化反應，最終合成二茂鐵乙酰氯的反應類型是：取代反應，
故答案為：氧化反應；取代反應；
（5）C→D的反應還生成了HCl和POCl₃，結合二茂鐵氯乙酰的結構可知，D為ClCH₂COCl，該反應的化學方程式：ClCH₂COOH+PCl₅→ClCH₂COCl+HCl+POCl₃，
故答案為：ClCH₂COOH+PCl₅→ClCH₂COCl+HCl+POCl₃．

點評：本題考查有機物推斷與合成，注意根據(jù)官能團推斷性質和根據(jù)條件及有機物結構簡式的推斷，較好的考查學生分析推理與知識遷移應用，難度中等．