Question

17．已知：①CH₃CH₂OH（M_t=46）$\stackrel{乙酸/乙酸酯}{→}$CH₃COOC₂H₅（M_t=88）
②RCH（OH）₂$\stackrel{自動失水}{→}$RCH═O+H₂O
現(xiàn)有只含C，H，O的化合物A-F，A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，有關它們的某些信息，已注明在下面的方框內；

（1）在化合物A～F中，屬于酯類物質的化合物是（填寫字母代號）：B、C、E、F．
（2）寫出物質F的結構簡式：．
（3）寫出A發(fā)生銀鏡反應的化學方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（4）寫出D→E的反應方程式：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，屬于取代反應（填反應類型）．
（5）寫出與A互為同分異構體且具有酯類結構的任意一種結構簡式：HOCH₂CHOOCH．

Answer 1

分析 A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，則Mr（A）=30×3=90，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有-CHO，能與Na反應生成氫氣，至少含有-OH與-COOH中的一種，A選擇性氧化得到D，D能被堿中和，不能發(fā)生銀鏡反應，則D中含有羧基，該反應為-CHO轉化為-COOH，相對分子質量增大106-90=16，故A含有1個-CHO，D中含有1個-COOH．D與乙醇反應得到E，E與乙酸反應得到F，F(xiàn)沒有酸性，則F含有酯基，故A、D、E中含有羥基，A與乙酸發(fā)生酯化反應生成B，該反應中-OH轉化為-OOCCH₃，相對分子質量增大42，B再發(fā)生銀鏡反應生成C，-CHO轉化為-COOH相對分子質量增大16，設A中羥基數(shù)目為x，則：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2個-OH，去掉2個-OH、1個-CHO后剩余總相對原子質量為90-17×2-29=27，剩余基團為-C₂H₃-，則A的結構簡式為：，D為，E為，F(xiàn)為，B為，C為，據(jù)此解答．

解答 解：A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，則Mr（A）=30×3=90，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有-CHO，能與Na反應生成氫氣，至少含有-OH與-COOH中的一種，A選擇性氧化得到D，D能被堿中和，不能發(fā)生銀鏡反應，則D中含有羧基，該反應為-CHO轉化為-COOH，相對分子質量增大106-90=16，故A含有1個-CHO，D中含有1個-COOH．D與乙醇反應得到E，E與乙酸反應得到F，F(xiàn)沒有酸性，則F含有酯基，故A、D、E中含有羥基，A與乙酸發(fā)生酯化反應生成B，該反應中-OH轉化為-OOCCH₃，相對分子質量增大42，B再發(fā)生銀鏡反應生成C，-CHO轉化為-COOH相對分子質量增大16，設A中羥基數(shù)目為x，則：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2個-OH，去掉2個-OH、1個-CHO后剩余總相對原子質量為90-17×2-29=27，剩余基團為-C₂H₃-，則A的結構簡式為：，D為，E為，F(xiàn)為，B為，C為．
（1）在化合物A～F中，屬于酯類物質的化合物是：B、C、E、F，故答案為：B、C、E、F；
（2）由上述分析可知，物質F的結構簡式：，
故答案為：；
（3）A發(fā)生銀鏡反應的化學方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）D→E的反應方程式為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，屬于取代反應，
故答案為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；取代；
（5）與A（）互為同分異構體且具有酯類結構的任意一種結構簡式：HOCH₂CHOOCH等，
故答案為：HOCH₂CHOOCH．

點評 本題考查有機物的推斷，屬于計算型推斷，根據(jù)發(fā)生的反應充分利用相對分子質量判斷A含有的官能團，確定A的結構簡式，再利用順推法推斷其它物質，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，能較好的考查學生分析推理能力，難度中等．