Question

12．錳的單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)、生活中有廣泛應(yīng)用．
（1）堿性鋅錳電池廣泛應(yīng)用于日常生活．電池的總反應(yīng)式為：
Zn（s）+2MnO₂（s）+2H₂O（l）═Zn（OH）₂（s）+2MnOOH（s）．
該電池的正極反應(yīng)式為MnO₂+H₂O+e^-=MnOOH+OH^-．
（2）某學(xué)習(xí)小組擬以廢舊干電池為原料制取錳，簡易流程如下：

①加入濃鹽酸溶解廢舊電池內(nèi)黑色物質(zhì)過程中保持通風(fēng)，其原因是二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)會產(chǎn)生有毒的氯氣．
②從產(chǎn)品純度、環(huán)保等角度考慮，X宜選擇C（填代號）．
A．焦炭    B．鋁      C．氫氣    D．一氧化碳
③寫出碳酸錳在空氣中灼燒生成四氧化三錳的化學(xué)方程式6MnCO₃+O₂ $\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Mn₃O₄+6CO₂．
（3）電解硫酸錳溶液法制錳又叫濕法冶錳．以菱錳礦（主要成份是MnCO₃，主要雜質(zhì)是Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺）為原料制備錳的工藝流程如下：

已知：NiS、CoS均難溶于水．部分氫氧化物的pH如下表：（若某離子濃度小于等于10-⁵mol•L-¹，則認(rèn)為完全沉淀）

物質(zhì)	Fe（OH）2	Ni（OH）2	Co（OH）2	Mn（OH）2	Fe（OH）3
開始沉淀pH	7.5	7.7	7.6	8.3	2.7
完全沉淀pH	9.7	8.4	8.5	9.8	3.8

①浸出槽內(nèi)MnO₂的作用是（用離子方程式表示）MnO₂+4H⁺+2Fe²⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O．
②加入氨水調(diào)節(jié)浸出槽中溶液的pH范圍為3.8≤pH＜8.3．
③電解槽陰極的電極反應(yīng)式為Mn²⁺+2e^-=Mn．

Answer 1

分析 （1）由電池反應(yīng)式可知反應(yīng)中Mn元素化合價降低，被還原生成MnOOH，為原電池正極反應(yīng)；
（2）濃鹽酸與二氧化錳在加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生氯氣，濾液中含有氯化錳，加入碳酸銨可生成碳酸錳，經(jīng)高溫，生成Mn₃O₄，最后用熱還原法生成Mn，
①濃鹽酸與二氧化錳反應(yīng)產(chǎn)生氯氣，氯氣是有毒氣體，故用濃鹽酸溶解二氧化錳時要保持通風(fēng)，避免中毒；
②焦炭、鋁還原四氧化三錳時產(chǎn)品中混有固體雜質(zhì)，CO有毒，易污染環(huán)境．宜用氫氣還原四氧化三錳；
③碳酸錳在空氣中灼燒時有氧氣參與反應(yīng)；
（3）錳的主要礦石有軟錳礦（主要成分MnO₂）和菱錳礦（主要成分MnCO₃），加入二氧化錳、硫酸和氨水在浸出槽中反應(yīng)，通過化合浸取、氧化凈化及沉淀除雜、電解硫酸錳溶液法得到產(chǎn)品，
根據(jù)幾種離子沉淀的pH數(shù)據(jù)知，氫氧化亞鐵沉淀過程中，氫氧化錳已開始沉淀，因此，要將亞鐵離子轉(zhuǎn)化成鐵離子；
在此pH范圍內(nèi)Co²⁺、Ni²⁺可能沒有完全沉淀，加入硫化銨溶液用于沉淀多余Co²⁺、Ni²⁺．用惰性電極材料電解硫酸錳溶液時，陰極上錳離子發(fā)生還原反應(yīng)，陽極上發(fā)生氧化反應(yīng)：2H₂O-4e-=4H⁺+O₂↑，陽極區(qū)生成了硫酸，硫酸循環(huán)使用．

解答 解；（1）由化合價變化可知，Mn元素化合價由+4價降低到+3價，應(yīng)為原電池正極反應(yīng)，電極方程式為MnO₂+H₂O+e^-=MnOOH+OH^-，
故答案為：MnO₂+H₂O+e^-=MnOOH+OH^-；
（2）①濃鹽酸與二氧化錳反應(yīng)產(chǎn)生氯氣，氯氣是有毒氣體，故用濃鹽酸溶解二氧化錳時要保持通風(fēng)，避免中毒，
故答案為：二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)會產(chǎn)生有毒的氯氣；
②焦炭、鋁還原四氧化三錳時產(chǎn)品中混有固體雜質(zhì)，CO有毒，易污染環(huán)境．宜用氫氣還原四氧化三錳，故答案為：C；
③碳酸錳在空氣中灼燒時有氧氣參與反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為6MnCO₃+O₂$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Mn₃O₄+6CO₂，故答案為：6MnCO₃+O₂$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Mn₃O₄+6CO₂；
（3）①二氧化錳具有氧化性，能將亞鐵離子氧化為三價鐵離子，MnO₂能除去菱錳礦的硫酸浸取液中的Fe²⁺，該除雜過程的離子方程式是：MnO₂+4H⁺+2Fe²⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O，
故答案為：MnO₂+4H⁺+2Fe²⁺=2Fe³⁺+Mn²⁺+2H₂O；
②氨水可以將鐵離子沉淀，氫氧化鐵的Ksp=c³（OH^-）•c（Fe³⁺），鐵離子完全沉淀時，鐵離子的濃度是1×10^-5mol/L，此時c（OH^-）=$\root{3}{\frac{1{0}^{-38.55}}{1{0}^{-5}}}$≈10^-11.2mol/L，所以c（H⁺）=10^-3.8mol/L，所以pH=3.8，所以將鐵離子沉淀完全，但是錳離子未沉淀的范圍是3.8～8.3，
故答案為：3.8≤pH＜8.3；
③根據(jù)電解池的工作原理，電解硫酸錳酸性溶液生成錳、硫酸，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，電極方程式為Mn²⁺+2e^-=Mn，
故答案為：Mn²⁺+2e^-=Mn．

點評 本題考查了物質(zhì)制備方案設(shè)計，為高頻考點，側(cè)重于學(xué)生的分析、實驗?zāi)芰Φ目疾椋�題目涉及離子方程式的書寫、電極反應(yīng)式的書寫等知識，題目難度中等，注意把握實驗的流程以及相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)．