Question

14．藥物I可以通過以下方法合成：

已知： 
CH₃CHO$→_{催化劑，△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃
（1）化合物E中的含氧官能團為羰基和羥基（填官能團的名稱）．
（2）化合物X的結構簡式為HOCH₂CH₂ZnBr；由C→D的反應類型是：取代反應．
（3）寫出E→F的化學方程式．
（4）寫出同時滿足下列條件的F的一種同分異構體的結構簡式．
Ⅰ．分子含有2個苯環(huán)Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應
Ⅲ．分子中含有6種不同化學環(huán)境的氫
（5）苯丙醇（結構簡式見圖）為強效利膽藥，請寫出以甲苯和C₂H₅ZnBr為原料制備苯丙醇的合成路線流程圖（無機試劑可任選）．合成路線流程圖示例如下：$\stackrel{KMnO_{4}溶液/H+}{→}$$→_{△}^{PCl_{3}}$$\stackrel{C_{2}H_{5}ZnBr}{→}$$→_{催化劑}^{H_{2}}$．

Answer 1

分析 （1）由E的結構可知，含有的含氧官能團有羰基、羥基；
（2）對比D、E的結構可知，D中Cl原子被取代生成E，結合信息可知X為HOCH₂CH₂ZnBr；對比C、D的結構可知，C中羧基中羥基被氯原子取代生成D；
（3）E→F是醇羥基氧化生成羧基；
（4）F的同分異構體滿足：Ⅰ．分子含有2個苯環(huán)，Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，含有醛基、酯基，Ⅲ．分子中含有6種不同化學環(huán)境的氫，可以是兩個苯環(huán)相連，-OH、-OOCH處于不同苯環(huán)且為對位，另外含有2個甲基，關于-OH、-OOCH軸線對稱；
（5）甲苯氧化生成，與PCl₃在加熱條件下生成，然后與C₂H₅ZnBr反應得到，最后再與氫氣發(fā)生加成反應得到．

解答 解：（1）由E的結構可知，含有的含氧官能團有羰基、羥基，
故答案為：羰基、羥基；
（2）對比D、E的結構可知，D中Cl原子被取代生成E，結合信息可知X為HOCH₂CH₂ZnBr；對比C、D的結構可知，C中羧基中羥基被氯原子取代生成D，屬于取代反應，
故答案為：HOCH₂CH₂ZnBr；取代反應；
（3）E→F是醇羥基氧化生成羧基，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）F的同分異構體滿足：Ⅰ．分子含有2個苯環(huán)，Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，含有醛基、酯基，Ⅲ．分子中含有6種不同化學環(huán)境的氫，可以是兩個苯環(huán)相連，-OH、-OOCH處于不同苯環(huán)且為對位，另外含有2個甲基，關于-OH、-OOCH軸線對稱，結構簡式為（甲基位置變動共有4種）等，
故答案為：；
（5）甲苯氧化生成，與PCl₃在加熱條件下生成，然后與C₂H₅ZnBr反應得到，最后再與氫氣發(fā)生加成反應得到，合成路線流程圖為：$\stackrel{KMnO_{4}溶液/H+}{→}$$→_{△}^{PCl_{3}}$$\stackrel{C_{2}H_{5}ZnBr}{→}$$→_{催化劑}^{H_{2}}$，
故答案為：$\stackrel{KMnO_{4}溶液/H+}{→}$$→_{△}^{PCl_{3}}$$\stackrel{C_{2}H_{5}ZnBr}{→}$$→_{催化劑}^{H_{2}}$．

點評 本題考查有機物推斷與合成、官能團結構、限制條件同分異構體書寫等，注意根據(jù)有機物的結構進行分析，側重考查學生分析推理能力、知識遷移運用能力，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，難度中等．