Question

3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）是一種藥物中間體，以對甲基苯酚為原料的合成路線如下：

已知：①A(C₇H₆OBr₂)、B(C₇H₄OBr₄)、C(C₇H₄O₂Br₂)、D(C₉H₉O₄Na)均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫； 
②C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③同一個碳原子連有2個羥基時，易脫水形成醛基。
④3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）：請回答下列問題：
（1）TMB的分子式為              ;A→B的反應(yīng)類型是            反應(yīng)。
（2）對甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的共有         種.
（3）對甲基苯酚→A的化學(xué)方程式為                                       。
（4）符合下列條件的TMB的同分異構(gòu)體共有         種，寫出這些異構(gòu)中所有能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式：                                       。
①含有苯環(huán)和酯基.　
②不含過氧鍵（－O－O－），且不與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng).　
③核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰.

Answer 1

(15分)（1）C₁₀H₁₂O₄ (2分)    取代(2分 )      （2）4 (2分)
（3）(2分) （4）6 (3分)  (每種2分，共4分)

解析試題分析：（1）根據(jù)TMB的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C₁₀H₁₂O₄；根據(jù)對甲基苯酚和A的化學(xué)式可知，該反應(yīng)是苯環(huán)上的2個氫原子被溴原子取代。由于A分子含有3類氫原子，所以根據(jù) TMB的結(jié)構(gòu)簡式可知，溴原子取代的應(yīng)該是羥基鄰位的2個氫原子，即A的結(jié)構(gòu)簡式是。又因?yàn)锽也有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，所以根據(jù)A和B的化學(xué)式可知，A生成B是甲基中的2個氫原子被溴原子取代，則B的結(jié)構(gòu)簡式是。B在酸性條件下水解生成C，由于C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基。根據(jù)同一個碳原子連有2個羥基時，易脫水形成醛基，這說明該反應(yīng)是甲基中2該溴原子被羥基代替，進(jìn)而脫水形成醛基，所以C的結(jié)構(gòu)簡式是。根據(jù)C和D的化學(xué)式可知，該反應(yīng)是苯環(huán)上的溴原子被CH₃O－取代，則D的結(jié)構(gòu)簡式是。D和(CH₃)₂SO₄發(fā)生取代反應(yīng)，其中羥基中的氫原子被甲基取代，生成TMB。
（2）對甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，則如果苯環(huán)上只有1個取代基，則可以是CH₃O－或－CH₂OH；如果含有2個取代基，則可以是鄰甲基苯酚或間甲基苯酚，共計是4種。
（3）對甲基苯酚→A的化學(xué)方程式為。
（4）不含過氧鍵（－O－O－），且不與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，說明不含有酚羥基。含有苯環(huán)和酯基，且核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰，所以可能的結(jié)構(gòu)簡式有、、、、、，共計6種，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是、。
考點(diǎn)：考查有機(jī)物推斷、化學(xué)式、結(jié)構(gòu)簡式、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的判斷以及方程式的書寫