Question

二氧化硒（Se）是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應生成SeO₂以回收Se．完成下列填空：
（1）Se和濃HNO₃反應的還原產(chǎn)物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1．寫出Se和濃HNO₃的反應方程式

Se+2HNO₃（濃）=H₂O+SeO₂+NO↑+NO₂↑

．
（2）已知：Se+2H₂SO₄（濃）2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；
2SO₂+SeO₂+2H₂OSe+2SO₄^2-+4H⁺；
SeO₂、H₂SO₄（濃）、SO₂的氧化性由強到弱的順序是

H₂SO₄＞SeO₂＞SO₂

．
（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通過下面的方法測定：
①SeO₂+KI+HNO_3^→Se+I₂+KNO₃+H₂O（未配平）
②I₂+2Na₂S₂O_3^→Na₂S₄O₆+2NaI
實驗中，準確稱量SeO₂樣品0.1500g，消耗0.2000mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所測定的樣品中SeO₂的質(zhì)量分數(shù)為

92.5%

．

Answer 1

分析：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO₃反應，Se被氧化為+4價的H₂SeO₃，HNO₃還原為NO與NO₂，利用電子守恒和限定條件（生成NO與NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1，即二者計量系數(shù)比為1：1）可得方程式；
（2）在氧化還原反應中，氧化劑的氧化性強于氧化產(chǎn)物的，而還原劑的還原性強于還原產(chǎn)物的；
（3）根據(jù)反應的方程式可知，SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，根據(jù)n=cV計算消耗的n（Na₂S₂O₃），根據(jù)關(guān)系式計算樣品中n（SeO₂），再根據(jù)m=nM計算SeO₂的質(zhì)量，進而計算樣品中SeO₂的質(zhì)量分數(shù)．

解答：解：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO₃反應，Se被氧化為+4價的H₂SeO₃，HNO₃還原為NO與NO₂，生成NO與NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1，即二者計量系數(shù)比為1：1，令二者系數(shù)為1，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知，Se的系數(shù)為

1×3+1×1

4

=1，故反應方程式為Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，
故答案為：Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；
（2）在氧化還原反應中，氧化劑的氧化性強于氧化產(chǎn)物的，所以根據(jù)反應的方程式可知，SeO₂、H₂SO₄（濃）、SO₂的氧化性由強到弱的順序是H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂，
故答案為：H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂；
（3）根據(jù)反應的方程式可知SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，消耗的n（Na₂S₂O₃）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根據(jù)關(guān)系式計算樣品中n（SeO₂）=0.005mol×

1

4

=0.00125mol，故SeO₂的質(zhì)量為0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以樣品中SeO₂的質(zhì)量分數(shù)為

0.13875g

0.1500g

×100%=92.5%，故答案為：92.5%．

點評：本題考查氧化還原反應的有關(guān)判斷及計算等，難度中等，注意（3）中根據(jù)關(guān)系式的計算．