【題目】乙烯是重要的化工原料,用CO2催化加氫可制取乙烯2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) H<0

1若該反應(yīng)體系的能量隨反應(yīng)過(guò)程變化關(guān)系如圖所示,則該反應(yīng)的H=_______kJ/mol (用含a、b的式子表示)

21L容密閉容器中通入1 mol CO2nmol H2,在一定條件下發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得CO2的轉(zhuǎn)化率a(CO2)與反應(yīng)溫度、投料比X[]的關(guān)系如圖所示。

X1_______X2(“>”“<”“=”,下同),平衡常數(shù)Ka____Kb____Kc。

②若B點(diǎn)時(shí)X=3,則平衡常數(shù)Kb=__________(代入數(shù)據(jù)列出算式即可)

③下列措施能同時(shí)滿足增大反應(yīng)速率和提髙CO2轉(zhuǎn)化率的是______________。

a.升高溫度 b.加入催化劑 c.增大投料比X d.增加壓強(qiáng)

e.將產(chǎn)物從反應(yīng)體系中分離出來(lái)

3乙烯也可作為制備甲酸的基礎(chǔ)工業(yè)原料,常溫時(shí),HCOOH的電離平衡常數(shù)Ka=1.8×l0-4mol·L-1,pH=12HCOONa和含少量NaOH混合溶液中。

①書寫HCOONa的水解離子反應(yīng)方程式_________________。

②該溶液中離子濃度關(guān)系 =_________mol·L-1

③若0. lmol/LHCOONa溶液中加入等體積的0.09mol/LHCOOH,配制了pH=6.8的溶液,則該溶液中微粒濃度由小到大的順序?yàn)?/span>________________。(不考慮水分子)

【答案】 -2(b-a)2(a-b) < = > c d HCOO- +H2O=HCOOH+OH- 1.8×106 c(OH-)<c(H+) <c (HCOOH) <c(Na+) <c (HCOO-)

【解析】1焓變等于生成物總能量減去反應(yīng)物的總能量,所以由圖可知,反應(yīng)CO2(g)+3H2(g) C2H4(g)+2H2O H=-b-akJ/mol,故反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O H=-2b-akJ/mol;(2)①相同條件下,投料比越大,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率越大,根據(jù)圖知,相同溫度下X2的轉(zhuǎn)化率大于X1,所以X1<X2;該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度越高,其平衡常數(shù)越小,溫度C>A=B,則平衡常數(shù)Ka=Kb>Kc;②若B點(diǎn)的投料比是3X[]=3,1L容密閉容器中通入1 mol CO2nmol H2,n=3,CO2的轉(zhuǎn)化率a(CO2)=75%,

2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O (g)

開始時(shí)的濃度(mol/L1 3 0 0

改變的濃度mol/L0.75 2.25 0.375 1.5

平衡時(shí)的濃度mol/L0.25 0.75 0.375 1.5

則平衡常數(shù)Kb==;③反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O H<0正反應(yīng)是氣體體積縮小的放熱反應(yīng),a.升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),CO2轉(zhuǎn)化率降低,選項(xiàng)a不選;b.加入催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率增大,平衡不移動(dòng),CO2轉(zhuǎn)化率不變,選項(xiàng)b不選;c.增大投料比X,反應(yīng)物H2的濃度增大,反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),且CO2轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率增大,選項(xiàng)c選;d.增加壓強(qiáng),化學(xué)反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),CO2轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率增大,選項(xiàng)d選;答案選cd;3HCOONa為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解顯堿性,水解離子反應(yīng)方程式為:HCOO- +H2O=HCOOH+OH-;②pH=12時(shí),c(H+)=10-12mol/Lc(OH-)=10-2mol/L,Ka==1.8×l0-4mol·L-1 ==×Ka=×1.8×l0-4mol·L-1=1.8×106 mol·L-1;③混合溶液pH=6.8,故HCOOH的電離大于HCOO-的水解程度,等體積混合后,c(Na+)=0.05mol/Lc (HCOO-)>0.05mol/L,c (HCOOH)<0.045mol/Lc(H+)=10-6.8mol/L,c(OH-))=10-7.2mol/L,故該溶液中微粒濃度由小到大的順序?yàn)椋?/span>c(OH-)<c(H+) <c (HCOOH) <c(Na+) <c (HCOO-)。

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