Question

（2013?閔行區(qū)一模）吡洛芬是一種用于治療風(fēng)濕病的藥物，它的合成路線如下：

已知苯胺（）進(jìn)行氯化或溴化反應(yīng)都直接生成2，4，6-三鹵苯胺，很難使反應(yīng)停留在一氯代或一溴代的階段．
完成下列填空：
（1）B→C的反應(yīng)類型為

取代反應(yīng)

，吡洛芬

不易

（填“易”或“不易”）溶于水．
（2）A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為

．

（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（4）A在一定條件下可生成F（    ）．寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的F的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

、

．
①屬于芳香族化合物；②是一種α-氨基酸；③分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．
（5）從整個(gè)合成路線看，步驟A→B的目的是

使反應(yīng)進(jìn)行一氯取代

．
（6）苯酚難以與羧酸直接酯化，而能與     等酸酐反應(yīng)生成酚酯．請(qǐng)寫(xiě)出由水楊酸（）與    反應(yīng)的化學(xué)方程式

+→+CH₃COOH

．

Answer 1

分析：（1）由B、C的結(jié)構(gòu)可知，B→C苯環(huán)上引入Cl原子，屬于取代反應(yīng)；分子中含有鹵代烴結(jié)構(gòu)，吡咯芬不易溶于水；
（2）A→B反應(yīng)為氨基與乙酸酐的成肽反應(yīng)；
（3）比較D與吡咯芬的結(jié)構(gòu)可知，引入1個(gè)五元環(huán)和1個(gè)羧基，根據(jù)反應(yīng)條件，E→吡咯芬，使-CN轉(zhuǎn)化為-COOH，D→E引入五元環(huán)，中的2個(gè)Cl原子與-NH₂中的2個(gè)H原子組成HCl而脫去；
（4）F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，是一種α-氨基酸，氨基與羧基連在同一碳原子上，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，若含有1個(gè)側(cè)鏈，為-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-C（NH₂）COOH，且處于對(duì)位位置；
（5）同時(shí)根據(jù)信息可知，苯胺（）進(jìn)行氯化或溴化反應(yīng)都直接生成2，4，6-三鹵苯胺，很難使反應(yīng)停留在一氯代或一溴代的階段，A→B反應(yīng)目的是使反應(yīng)進(jìn)行一氯取代；
（6）水楊酸（）與 反應(yīng)生成、CH₃COOH．

解答：解：（1）由B、C的結(jié)構(gòu)可知，B→C苯環(huán)上引入Cl原子，屬于取代反應(yīng)，分子中含有鹵代烴結(jié)構(gòu)，吡咯芬不易溶于水，
故答案為：取代反應(yīng)；不易；
（2）A→B反應(yīng)為氨基與乙酸酐的成肽反應(yīng)，同時(shí)生成乙酸，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）比較D與吡咯芬的結(jié)構(gòu)可知，引入1個(gè)五元環(huán)和1個(gè)羧基，根據(jù)反應(yīng)條件，E→吡咯芬，使-CN轉(zhuǎn)化為-COOH，D→E引入五元環(huán)，中的2個(gè)Cl原子與-NH₂中的2個(gè)H原子組成HCl而脫去，故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（4）F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，是一種α-氨基酸，氨基與羧基連在同一碳原子上，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，若含有1個(gè)側(cè)鏈，為-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-C（NH₂）COOH，且處于對(duì)位位置，故符合條件的F的同分異構(gòu)體為：、，
故答案為：、；
（5）同時(shí)根據(jù)信息可知，苯胺（）進(jìn)行氯化或溴化反應(yīng)都直接生成2，4，6-三鹵苯胺，很難使反應(yīng)停留在一氯代或一溴代的階段，A→B反應(yīng)目的是使反應(yīng)進(jìn)行一氯取代；
故答案為：使反應(yīng)進(jìn)行一氯取代；
（6）與 反應(yīng)，脫去1分子CH₃COOH生成，反應(yīng)方程式為+→+CH₃COOH，
故答案為：+→+CH₃COOH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，比較全面考查有機(jī)物知識(shí)，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有一定的要求，難度中等，