【題目】葡萄糖酸鈣是一種可促進骨骼生長的營養(yǎng)物質。葡萄糖酸鈣可通過以下反應制得:C6H12O6(葡萄糖)+Br2+H2OC6H12O7(葡萄糖酸)+2HBr,2C6H12O7(葡萄糖酸)+CaCO3Ca(C6H11O7)2(葡萄糖酸鈣)+H2O+CO2↑,相關物質的溶解性見下表:

物質名稱

葡萄糖酸鈣

葡萄糖酸

溴化鈣

氯化鈣

水中的溶解性

可溶于冷水

易溶于熱水

可溶

易溶

易溶

乙醇中的溶解性

微溶

微溶

可溶

可溶

實驗流程如下:

C6H12O6溶液懸濁液Ca(C6H11O7)2

請回答下列問題:

(1)第①步中溴水氧化葡萄糖時,下列裝置最合適的是________。

制備葡萄糖酸鈣的過程中,葡萄糖的氧化也可用其它試劑,下列物質中最適合的是____。

A.新制Cu(OH)2懸濁液 B.酸性KMnO4溶液

C.O2/葡萄糖氧化酶 D.[Ag(NH3)2]OH溶液

(2)第②步充分反應后CaCO3固體需有剩余,其目的是__________________________;

本實驗中不宜用CaCl2替代CaCO3,理由是__________________

(3)第③步需趁熱過濾,其原因是____________________________________。

(4)第④步加入乙醇的作用是__________________________________。

(5)第⑥步中,下列洗滌劑最合適的是___________________________。

A.冷水 B.熱水 C.乙醇 D.乙醇-水混合溶液

【答案】 B C 提高葡萄糖酸的轉化率 便于后續(xù)分離CaCl2難與葡萄糖酸直接反應得到葡萄糖酸鈣 葡萄糖酸鈣冷卻后會結晶析出,如不趁熱過濾會損失產品 可降低葡萄糖酸鈣在溶劑中的溶解度,有利于葡萄糖酸鈣析出 D

【解析】葡萄糖溶液中加入3%溴水、溫度控制在55℃,溫度小于100℃,應該用水浴加熱,且溫度計測量水浴溫度;發(fā)生的反應為CH2OH(CHOH)4CHO+Br2+H2O→C6H12O7(葡萄糖酸)+2HBr,該反應中生成HBr,為防止污染大氣,應該用堿液處理HBr;然后向溶液中加入過量CaCO3、溫度控制在70℃,發(fā)生反應2C6H12O7(葡萄糖酸)+CaCO3→Ca(C6H11O72(葡萄糖酸鈣)+H2O+CO2,葡萄糖酸鈣可溶于冷水易溶于熱水,所以趁熱過濾,將未溶解的碳酸鈣除去,然后向濾液中加入乙醇,葡萄糖酸鈣微溶于乙醇,所以得到葡萄糖酸鈣懸濁液,然后抽濾得到固體,然后洗滌、干燥固體最后得到Ca(C6H11O72固體;

(1)由于實驗中需要能夠控制滴加溴和水浴加熱,A不能控制添加溴,C沒有進行水浴加熱,故裝置B最合適,由于葡萄糖是一種多羥基的醛,所以可以被弱氧化劑氧化成羧酸類,酸性高錳酸鉀溶液可以氧化羥基,A、D會產生重金屬雜質離子,通過醛類催化氧化是最合適的。

(2)第②步充分反應后CaCO3固體需有剩余,其目的是:提高葡萄糖酸的轉化率,符合強酸制備弱酸原理,氯化鈣難以與葡萄糖酸直接反應得到葡萄糖酸鈣,不宜用CaCl2替代CaCO3。

(3)葡萄糖酸鈣冷卻后會結晶析出,如不趁熱過濾會損失產品。

(4)葡萄糖酸鈣在乙醇中的溶解度是微溶,第④步加入乙醇的作用是可降低葡萄糖酸鈣在溶劑中的溶解度,有利于葡萄糖酸鈣析出;

(5)利用水可以將無機雜質溶解除掉,同時利用葡萄糖酸鈣在乙醇中的微溶,減少葡萄糖酸鈣的損失,第⑥步中,下列洗滌劑最合適的是D。

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(4)B的含苯環(huán)結構的同分異構體還有__________種,其中一種的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4個峰且不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的是____________(填結構簡式)。

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