Question

【題目】布噁布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線如下：

請回答下列問題：

(1)A長期暴露在空氣中會變質(zhì)，其原因是____。

(2)B→C反應類型為___________，E→F反應中生成的無機產(chǎn)物為_________。

(3)由A到B的反應通常在低溫時進行。溫度升高時，多硝基取代副產(chǎn)物會增多，最可能生成的二硝基取代物是下列物質(zhì)中的__________(填字母)。

a 　　b 　　c 　　d

(4)D的結(jié)構簡式__________；D的同分異構體H是一種α-氨基酸，能使FeCl3溶液顯紫色，而且苯環(huán)上只有兩個取代基，它在苯環(huán)上的一鹵代物只有兩種，則H的結(jié)構簡式是 _________。

(5)寫出以為原料制備 的合成路線流程圖（無機試劑任選）_______________。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH

Answer 1

【答案】酚羥基易被空氣氧化 還原 HCl與H2O a

【解析】

(1)根據(jù)苯酚在空氣中易被氧化而顯粉紅色這一現(xiàn)象，可以推知含有酚羥基物質(zhì)的不穩(wěn)定性；

(2)根據(jù)B→C反應的條件可知，該反應為還原反應，利用元素守恒可知E→F反應中生成的無機產(chǎn)物；

(3)根據(jù)一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羥基所連碳的鄰位，由鄰、對位取代原理解答；

(4)由B的結(jié)構及C的分子式可知，B中的硝基被還原為氨基，故C為，結(jié)合C、E的結(jié)構及D的分子式可知，C中—CN水解為—COOH，故D為，D與C2H5OH在酸性條件下反應產(chǎn)生E是，E與反應產(chǎn)生F是。D的同分異構體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成對苯二甲酸，由于酚羥基易被氧化，故H中取代基為HOCH2—、—CH(NH2)COOH，處于對位位置；

(5)以為原料制備，可以先在的間位引入硝基，再還原成氨基，然后將—CN在酸性條件下水解得羧基即可得產(chǎn)品。

根據(jù)上述推斷可知C為，D為，F是。

(1)根據(jù)苯酚在空氣中易被氧化而顯粉紅色這一現(xiàn)象，可以推知酚類化合物易被空氣中的O2氧化，故A長期暴露在空氣中會變質(zhì)；

(2)根據(jù)B→C反應的條件可知，該反應為還原反應，利用元素守恒可知E→F反應中生成的無機產(chǎn)物為 HCl與H2O；

(3)根據(jù)一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羥基所連碳的鄰位，由鄰、對位取代原理可知a物質(zhì)最有可能生成，故合理選項是a；

(4)由B的結(jié)構及C的分子式可知，B中的硝基被還原為氨基，故C為，結(jié)合C、E的結(jié)構及D的分子式可知，C中-CN水解為-COOH，故D為。D的同分異構體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成對苯二甲酸，由于酚羥基易被氧化，故H中取代基為HOCH2—、—CH(NH2)COOH，二者處于對位位置，H的結(jié)構簡式是；

(5)以為原料制備，可以先在的間位引入硝基，再還原成氨基，然后將—CN在酸性條件下水解得羧基即可得產(chǎn)品，合成路線為：。