Question

（2008?廣東）醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一．
（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為

．
（2）醇在催化劑作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究?jī)?nèi)容之一．某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果，反應(yīng)條件為：K₂CO₃、363K、甲苯（溶劑）．實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：

醇
反應(yīng)時(shí)間/h	2.5	2.5	2.5
醛的產(chǎn)率/%	95	96	94
醇
反應(yīng)時(shí)間/h	3.0	3.0	15.0
醛的產(chǎn)率/%	95	92	40

分析表中數(shù)據(jù)，得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是

苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響及與羥基相連的碳鏈長(zhǎng)，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間

（寫出2條）．
（3）用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng)，其他條件相同，產(chǎn)率達(dá)到95%時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)．請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)為原料易得，降低成本，防止苯甲醛氧化為苯甲酸；缺點(diǎn)為令反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)

．
（4）苯甲醛易被氧化．寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式

C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴加熱

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O

（標(biāo)出具體反應(yīng)條件）．
（5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成縮醛來(lái)保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行．例如：

①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有

CH₃CH₂OH過(guò)量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)或邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

（寫出2條）．
②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定．寫出用乙二醇（HOCH₂CH₃OH）保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式

．

Answer 1

分析：（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成，還生成NaCl；
（2）由表格中是數(shù)據(jù)可知，醛的產(chǎn)率大，時(shí)間短時(shí)，是由與羥基相連的碳鏈不同導(dǎo)致，而苯環(huán)上的取代基不同影響不大；
（3）用空氣代替氧氣，氧氣濃度減小，反應(yīng)減慢，但成本降低；
（4）苯甲醛被銀氨溶液氧化，生成苯甲酸銨、銀、氨氣、水；
（5）①?gòu)姆磻?yīng)正向進(jìn)行角度分析；
②結(jié)合信息中的反應(yīng)書寫用乙二醇（HOCH₂CH₃OH）保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)．

解答：解：（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（2）分析表中數(shù)據(jù)，得到催化劑催化效果的主要結(jié)論是：
①苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響；
②與羥基相連的碳鏈長(zhǎng)，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間，
故答案為：苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響及與羥基相連的碳鏈長(zhǎng)，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間；
（3）用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)，其優(yōu)點(diǎn)為原料易得，降低成本，防止苯甲醛氧化為苯甲酸；缺點(diǎn)為令反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)，
故答案為：優(yōu)點(diǎn)為原料易得，降低成本，防止苯甲醛氧化為苯甲酸；缺點(diǎn)為令反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)；
（4）苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式為C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴加熱

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案為：C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴加熱

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（5）①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有
a：CH₃CH₂OH過(guò)量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；
b：邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，
故答案為：CH₃CH₂OH過(guò)量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)或邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；
②由信息可知，用乙二醇保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物合成，側(cè)重合成中的反應(yīng)及信息提供的反應(yīng)考查，注意結(jié)合信息分析反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，綜合考查學(xué)生分析表格數(shù)據(jù)、信息的提取和應(yīng)用能力，熟悉醛的性質(zhì)、醇的性質(zhì)即可解答，題目難度中等．