Question

15．局部麻醉藥普魯卡因E（結(jié)構(gòu)簡式為）的三條合成路線如下圖所示（部分反應(yīng)試劑和條件已省略）：

請(qǐng)完成下列填空．
（1）比A多一個(gè)碳原子，且苯環(huán)上一溴代物有3種的A的同系物的名稱是鄰二甲苯．反應(yīng)①所需試劑和條件為濃硝酸、濃硫酸作催化劑加熱．
（2）設(shè)計(jì)反應(yīng)②的目的是保護(hù)氨基．
（3）B的結(jié)構(gòu)簡式為；C中官能團(tuán)的名稱是氨基和羧基．
（4）滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡式為；1mol該物質(zhì)與NaOH溶液共熱最多消耗2mol NaOH．
①芳香族化合物         ②能發(fā)生水解反應(yīng)         ③有3種不同環(huán)境的氫原子
（5）寫出以A為原料（其他試劑任選）合成鄰氨基苯甲酸甲酯的合成路線流程圖．
①已知：苯環(huán)取代基定位基團(tuán)中甲基是鄰對(duì)位定位基團(tuán)；-NO₂在Fe/HCl條件下還原成一NH₂
②合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 A的分子式為C₇H₈，結(jié)合對(duì)甲基苯胺結(jié)構(gòu)，可知A為，反應(yīng)①的產(chǎn)物為，對(duì)比反應(yīng)①、③的分子式，應(yīng)是甲基氧化為羧基，則反應(yīng)③的產(chǎn)物為，C、D均可以得到，再對(duì)比分子式可知，C為，D為，則B為，發(fā)生取代反應(yīng)得到普魯卡因E，以為原料（其他試劑任選）合成鄰氨基苯甲酸甲酯，可以先將甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成間硝基甲苯，用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基，再用鐵和鹽酸將硝基還原成氨基，再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得產(chǎn)品，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₇H₈，結(jié)合對(duì)甲基苯胺結(jié)構(gòu)，可知A為，反應(yīng)①的產(chǎn)物為，對(duì)比反應(yīng)①、③的分子式，應(yīng)是甲基氧化為羧基，則反應(yīng)③的產(chǎn)物為，C、D均可以得到，再對(duì)比分子式可知，C為，D為，則B為，發(fā)生取代反應(yīng)得到普魯卡因E．
（1）比A多一個(gè)碳原子，且一溴代物只有3種的A的同系物結(jié)構(gòu)簡式為，名稱是鄰二甲苯，反應(yīng)①的試劑是濃硝酸、反應(yīng)條件是濃硫酸作催化劑加熱，
故答案為：鄰二甲苯；濃硝酸、濃硫酸作催化劑加熱；
（2）氨基易被氧化，為防止氨基被氧化，所以設(shè)計(jì)反應(yīng)②，
故答案為：保護(hù)氨基；
（3）B的結(jié)構(gòu)簡式為；C為，C的官能團(tuán)名稱為氨基和羧基，
故答案為：；氨基和羧基；
（4）D為，D的同分異構(gòu)體符合下列條件：①芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基；③有3種不同環(huán)境的氫原子，其中一種結(jié)構(gòu)簡式為，酯基水解生成的酚羥基和羧基都和NaOH反應(yīng)，所以1mol該物質(zhì)與NaOH溶液共熱最多消耗2mol NaOH，
故答案為：；2；

（5）以為原料（其他試劑任選）合成鄰氨基苯甲酸甲酯，可以先將甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成間硝基甲苯，用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基，再用鐵和鹽酸將硝基還原成氨基，再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得產(chǎn)品，反應(yīng)的合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式、分子式、反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，正確判斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是（5）題有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，題目難度中等．