Question

【題目】已知烯烴經(jīng)臭氧氧化并經(jīng)鋅和水處理后可得到醛或酮。例如

上述反應(yīng)可用來(lái)推斷烯烴的結(jié)構(gòu)。某單烯烴A可發(fā)生如下圖示的轉(zhuǎn)化，回答下列問(wèn)題：

(1)B的分子式為________________。D中含有官能團(tuán)的名稱_____________。

(2)C→F中步驟①的方程式是__________________。該反應(yīng)的反應(yīng)類型為______________。

(3) B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D在濃硫酸存在下加熱可得到能使溴水褪色且只有一種結(jié)構(gòu)的物質(zhì)E(不考慮立體異構(gòu))，則A的系統(tǒng)命名法名稱為________________。

(4)G的同分異構(gòu)體有多種結(jié)構(gòu)，其中在酸性條件下水解能得到相對(duì)分子質(zhì)量為74的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)共有____種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為3組峰，且面積比為9：6：1的是_____(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。

(5)已知：

寫出由C制備2-丙醇的合成路線_______________。

Answer 1

【答案】 C5H10O 羥基 CH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 氧化反應(yīng) 3-乙基-3-己烯 16 (CH3)2CHCOOC(CH3)3

【解析】試題分析：本題重點(diǎn)考查官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)原理、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、核磁共振氫譜、等基礎(chǔ)知識(shí)，考查考生對(duì)已知反應(yīng)的理解能力、對(duì)有機(jī)流程的分析能力和對(duì)有機(jī)合成的分析設(shè)計(jì)能力。

解析：已知的反應(yīng)可以簡(jiǎn)化理解為在一定條件下C=C鍵斷裂生成兩個(gè)C=O 鍵。

有機(jī)物A分子式C8H16，不飽和度為1，通過(guò)A的反應(yīng)可知，A分子中含有1個(gè)C=C鍵，反應(yīng)生成的B、C各含有1個(gè)C=O鍵，由于C能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C分子中含有的C=O鍵為1個(gè)—CHO，反應(yīng)生成的F含有1個(gè)—COOH。B分子中C=O鍵加氫還原生成CH—OH，即D為醇，所以G為酯，E為消去反應(yīng)生成的烯烴。E為5個(gè)C原子，則B、D也各含有5個(gè)C原子，B分子中含有1個(gè)C=O鍵，無(wú)其他不飽和結(jié)構(gòu)，所以B的分子式為C5H10O，是一種醛或酮，D為C5H12O，是一種飽和一元醇。B、C分子中C原子總數(shù)為8，則C含有3個(gè)C原子，只能是CH3CH2CHO，F(xiàn)為CH3CH2COOH。（1）B的分子式C5H10O，D是一種飽和一元醇，官能團(tuán)是羥基。正確答案：C5H10O、羥基。（2）C→F中步驟①是丙醛的銀鏡反應(yīng)。正確答案：

CH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 、 氧化反應(yīng)（或銀鏡反應(yīng)）。（3）B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以B屬于酮，還原生成的醇D發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)只能得到一種烯烴E，所以D為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，只能是CH3CH2CHOHCH2CH3，則B為CH3CH2COCH2CH3，E為CH3CH=CHCH2CH3。所以A是CH3CH2CH=C(CH2CH3)2。名稱為3-乙基-3-己烯。正確答案：3-乙基-3-己烯。（4）G是飽和一元酸與飽和一元醇反應(yīng)生成的酯，因此水解得到的是飽和一元酸與飽和一元醇。飽和一元酸（CnH2nO2）相對(duì)分子質(zhì)量為74時(shí)，14n+32=74，n=3，為C3H6O2 ，只能是CH3CH2COOH，與其對(duì)應(yīng)的醇為C5H12O，醇有8種同分異構(gòu)體，所以酯有8中。飽和一元醇（CmH2m+2O）相對(duì)分子質(zhì)量為74時(shí)，14m+18=74，m=4，為C4H10O ，可能的醇有四種，對(duì)應(yīng)的酸為C4H8O2，酸有2中同分異構(gòu)體，與醇交叉對(duì)應(yīng)的酯有8種，所以一共有16種。其中核磁共振氫譜為3組峰，面積比為9：6：1時(shí)，分子中必然含有—C(CH3)3，那只能是①醇為C5H12O時(shí)，該醇為HOCH2 C(CH3)3，它與CH3CH2COOH形成的酯為CH3CH2COO CH2 C(CH3)3，該酯有四個(gè)吸收峰，不符合要求；②醇為C4H10O時(shí)，該醇為HO C(CH3)3，羧酸C4H8O2為CH3CH2CH2COOH時(shí)，形成的酯是CH3CH2CH2COO C(CH3)3，該酯有四個(gè)吸收峰，不符合要求；羧酸C4H8O2為(CH3)2CHCOOH時(shí)，形成的酯是(CH3)2CHCOO C(CH3)3，該酯符合要求；③羧酸含有—C(CH3)3的情況在本題中不存在。正確答案：16、(CH3)2CHCOOC(CH3)3。（5）C是CH3CH2CHO，由此制備2—丙醇需要先得到2—溴丙烷，而2—溴丙烷可由丙烯與HBr在適當(dāng)溶劑中通過(guò)加成反應(yīng)制取，CH3CH2CHO通過(guò)加氫還原，再發(fā)生消去反應(yīng)可以得到丙烯。正確答案：