【題目】石油分餾得到的輕汽油,可在Pt催化下脫氫環(huán)化,逐步轉化為芳香烴。以鏈烴A為原料合成兩種高分子材料的路線如下:

已知以下信息:

①B的核磁共振氫譜中只有一組峰;G為一氯代烴。

②R—X+R′—X R—R′(X為鹵素原子, R、R′為烴基)。

回答以下問題:

(1)B的化學名稱為_________,E的結構簡式為_________。

(2)生成J的反應所屬反應類型為_________。

(3)F合成丁苯橡膠的化學方程式為:_________

(4)I的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有_________(不含立體異構)。

能與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體;

既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生水解反應。

其中核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6∶2∶1∶1的是_________(寫出其中一種的結構簡式)。

(5)參照上述合成路線,以2甲基己烷和一氯甲烷為原料(無機試劑任選),設計制備化合物E的合成路線:_________。

【答案】環(huán)己烷 縮聚反應 12

【解析】

根據(jù)信息①,有機物A 的分子式為C6H14 ,在Pt催化下脫氫環(huán)化,生成環(huán)己烷(B),環(huán)己烷在Pt催化下脫氫環(huán)化,生成苯(C),苯與氯氣在氯化鐵作用下生成氯苯(D);根據(jù)信息②可知,氯苯與一氯乙烷在鈉,20℃條件下反應生成乙苯,乙苯在一定條件下發(fā)生消去反應生成苯乙烯(F),苯乙烯與1,3丁二烯發(fā)生加聚反應生成丁苯橡膠;環(huán)己烷在光照條件下,與氯氣發(fā)生取代反應生成一氯環(huán)己烷(G),一氯環(huán)己烷在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應生成環(huán)己烯(H),環(huán)己烯被酸性高錳酸鉀溶液氧化為二元羧酸(I),二元羧酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應生成聚酯纖維(J);據(jù)以上分析解答。

根據(jù)信息①,有機物A 的分子式為C6H14 ,在Pt催化下脫氫環(huán)化,生成環(huán)己烷(B),環(huán)己烷在Pt催化下脫氫環(huán)化,生成苯(C),苯與氯氣在氯化鐵作用下生成氯苯(D);根據(jù)信息②可知,氯苯與一氯乙烷在鈉,20℃條件下反應生成乙苯,乙苯在一定條件下發(fā)生消去反應生成苯乙烯(F),苯乙烯與1,3丁二烯發(fā)生加聚反應生成丁苯橡膠;環(huán)己烷在光照條件下,與氯氣發(fā)生取代反應生成一氯環(huán)己烷(G),一氯環(huán)己烷在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應生成環(huán)己烯(H),環(huán)己烯被酸性高錳酸鉀溶液氧化為二元羧酸(I),二元羧酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應生成聚酯纖維(J);

(1)根據(jù)以上分析可知,B的化學名稱為環(huán)己烷;E的結構簡式為;綜上所述,本題答案是:環(huán)己烷 , 。

(2)根據(jù)以上分析可知,二元羧酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應生成聚酯纖維(J);反應類型為縮聚反應;綜上所述,本題答案是:縮聚反應。

(3)苯乙烯與1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應生成高分子丁苯橡膠,F(xiàn)合成丁苯橡膠的化學方程式為:;綜上所述,本題答案是:。

(4)有機物I的結構為:,I的同分異構體中同時滿足①能與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體,結構中含有羧基;②既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生水解反應,含有HCOO-結構,所以有機物I的同分異構體可以看做-COOH ,HCOO-取代C4H10中的兩個氫原子,丁烷有正丁烷和異丁烷兩種。對于這兩種結構采用:“定一移一”的方法進行分析,固定-COOH 的位置,則HCOO-有,共8中位置;同理,固定HCOO-的位置,則-COOH有,共4種位置,因此共有12種;其中核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6∶2∶1∶1的是:HOOCC(CH3)2CH2OOCH 或 HCOOC(CH3)2CH2COOH;綜上所述,本題答案是:12;HOOCC(CH3)2CH2OOCH 或 HCOOC(CH3)2CH2COOH。

(5)根據(jù)信息可知,以2-甲基己烷在在Pt催化下高溫下脫氫環(huán)化,生成甲基環(huán)己烷,甲基環(huán)己烷在Pt催化下高溫下脫氫,生成甲苯,甲苯在光照條件下與氯氣發(fā)生側鏈上的取代反應生成,根據(jù)信息②可知,該有機物與一氯甲烷在鈉、20℃條件下發(fā)生取代反應生成乙苯;具體流程如下:;綜上所述,本題答案是:

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A. 由圖可知B點的平衡常數(shù)大于C點的平衡常數(shù)

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(1)裝置C的名稱為_______________。

(2)實驗室選擇上圖中的裝置制備并收集干燥氯氣,其連接順序為_______________(填字母)。

(3)裝置F的作用為___________________________。

Ⅱ.漂白粉的制備

(4)已知:氯氣和石灰乳在反應的過程中會放熱,當溫度較高時會生成Ca(ClO3)2。為了制得純度較高的漂白粉并提高產(chǎn)率,實驗中可采取的措施有______________________________________(不改變石灰乳的濃度和體積)。

(5)若將100 mL 12.0 molL-1鹽酸與3.48 g MnO2反應制得的氯氣全部通入足量的石灰乳中,理論上最多可制得Ca(ClO)2_________g。

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方案I:取25.00 mL上述溶液加入足量的鹽酸酸化的BaCl2溶液操作I→洗滌操作Ⅱ→稱量,得到沉淀的質量為m1 g

方案:取25.00 mL上述溶液,用a mol/L 的酸性KMnO4溶液進行滴定。(5SO32-+2MnO4-+6H+=5SO42-+2Mn2++3H2O)

滴定次數(shù)實驗數(shù)據(jù)

1

2

3

4

待測溶液體積/mL

25.00

25.00

25.00

25.00

滴定管初讀數(shù)/mL

0.00

0.20

0.10

0.15

滴定管末讀數(shù)/mL

19.95

20.20

19.15

20.20

實驗中所記錄的數(shù)據(jù)如下表:

(1)配制250 mL Na2SO3溶液時,必須用到的實驗儀器有:燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、量筒、藥匙和_________、____________

(2)操作I________操作____________

(3)方案I中如何判斷加入的氯化鋇已經(jīng)過量_____________,在方案中滴定終點的判斷方法是________________

(4)根據(jù)方案所提供的數(shù)據(jù),計算Na2SO3的純度為_________。

(5)上述實驗中,由于操作錯誤所引起的誤差分析正確的是_________

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B. 為使電池持續(xù)放電,離子交換膜需選用陰離子交換膜

C. 電極A極反應式為2NH36e===N26H

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(1)基態(tài)鈦原子的價電子排布式為__________________,與鈦同周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的元素分別是_________________(填元素符號)。

(2)鈦的硬度大于鋁,其原因是_________________________。

(3)Ti(BH4)3是一種儲氫材料,可由TiCl4LiBH4反應制得。

TiCl4熔點為-24℃,沸點為136.4℃,室溫下為無色液體,可溶于甲苯和氯代烴,固態(tài)TiCl4屬于___________晶體。

LiBH4Li+BH4-構成,BH4-的空間構型是______,B原子的雜化軌道類型是___________。

(4)用鋅還原TiCl4的鹽酸溶液,經(jīng)后續(xù)處理可制得綠色的晶體[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。該晶體所含元素中,電負性最大的元素是___________,與Ti形成配位鍵的配體是___________1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為___________。

(5)TiO2晶胞是典型的四方系結構,其晶胞結構如圖所示(晶胞中相同位置的原子相同),其中A、B、C的原子坐標分別為A(00,0)、B(0.69a0.69a,c)C(a,a,c),則D的原子坐標為D(0.19a,___________),鈦氧鍵的鍵長d=___________(用代數(shù)式表示)。

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