Question

4．為減少鉻渣的危害并從中提取硫酸鈉，設計工藝如下：

已知：①鉻渣含有Na₂SO₄及少量Cr₂O₇^2-、Fe³⁺
②Fe³⁺、Cr³⁺完全沉淀（c≤1.0×10^-5mol•L^-1）時pH分別為3.6和5．
（1）“微熱”的作用：①提高反應速率；②促進Fe³⁺水解生成Fe（OH）₃而除去．
（2）根據(jù)溶解度（S）～溫度（T）曲線，操作B的最佳方法為a（填字母）
a．蒸發(fā)濃縮，趁熱過濾                b．蒸發(fā)濃縮，降溫結晶，過濾

（3）酸化后Cr₂O₇^2-可被SO₃^2-還原成Cr³⁺，離子方程式為3SO₃^2-+Cr₂O₇^2-+8H⁺=2Cr³⁺+3SO₄^2-+4H₂O；酸C為H₂SO₄，Cr（OH）₃的溶度積常數(shù)K_sp[Cr（OH）₃]=1.0×10^-32mol⁴•L^-4．
（4）已知Cr（OH）₃在溶液中存在平衡H⁺+CrO₂^-（亮綠色）+H₂O?Cr（OH）₃（s）?Cr³⁺（紫色）+3OH^-，加入NaOH溶液時要控制pH為5，pH不能過高的理由是加入NaOH使上述平衡逆移，使Cr（OH）₃+OH^-=CrO₂^-+2H₂O．
（5）根據(jù)2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O設計如圖裝置（均為惰性電極）電解Na₂CrO₄溶液制取Na₂Cr₂O₇，圖中左側電極連接電源的負極，電解制備過程的總反應方程式為4Na₂CrO₄+4H₂O$\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2Na₂Cr₂O₇+4NaOH+2H₂↑+O₂↑．測定陽極液中Na和Cr的含量，若Na與Cr的物質(zhì)的量之比為d，則此時Na₂CrO₄的轉化率為（2-d）×100%．若選擇用熔融K₂CO₃作介質(zhì)的甲醇（CH₃OH）燃料電池充當電源，則負極反應式為CH₃OH-6e^-+3CO₃^2-=4CO₂+2H₂O．

Answer 1

分析 鉻渣含有Na₂SO₄及少量Cr₂O₇^2-、Fe³⁺，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH約3.6并加熱，可生成Fe（OH）₃沉淀，過濾得到A為Fe（OH）₃，由于Na₂Cr₂O₇溶解度在溫度較高時較大，濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮，趁熱過濾得到硫酸鈉，母液中含有Na₂Cr₂O₇，加入亞硫酸鈉，發(fā)生氧化還原反應可得到Cr³⁺，調(diào)節(jié)溶液pH為5，可生成沉淀D，即Cr（OH）₃，以此解答該題．

解答 解：鉻渣含有Na₂SO₄及少量Cr₂O₇^2-、Fe³⁺，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH約3.6并加熱，可生成Fe（OH）₃沉淀，過濾得到A為Fe（OH）₃，由于Na₂Cr₂O₇溶解度在溫度較高時較大，濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮，趁熱過濾得到硫酸鈉，母液中含有Na₂Cr₂O₇，加入亞硫酸鈉，發(fā)生氧化還原反應可得到Cr³⁺，調(diào)節(jié)溶液pH為5，可生成沉淀D，即Cr（OH）₃，
（1）加熱可以提高反應速率，且有利于Fe³⁺水解生成Fe（OH）₃而除去，
故答案為：提高反應速率；促進Fe³⁺水解生成Fe（OH）₃而除去；
（2）由于Na₂Cr₂O₇溶解度在溫度較高時較大，濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮，趁熱過濾得到硫酸鈉，故答案為：a；
（3）酸化后的Cr₂O₇^2-可被SO₃^2-還原成Cr³⁺，離子方程式為3SO₃^2-+Cr₂O₇^2-+8H⁺=2Cr³⁺+3SO₄^2-+4H₂O，Na₂Cr₂O₇具有強氧化性，酸化時，一般用稀硫酸，Cr³⁺完全沉淀（c≤1.0×10^-5 mol•L^-1）時pH5，則c（OH^-）=1.0×10^-9 mol•L^-1，Ksp[Cr（OH）₃]=c³（OH^-）×c（Cr³⁺）=1.0×10^-32 mol⁴•L^-4，
故答案為：3SO₃^2-+Cr₂O₇^2-+8H⁺=2Cr³⁺+3SO₄^2-+4H₂O；H₂SO₄； 1.0×10^-32 mol⁴•L^-4；
（4）如果氫氧化鈉過量，氫離子濃度減少平衡H⁺+CrO₂^-（亮綠色）+H₂O?Cr（OH）₃（s）?Cr³⁺（紫色）+3OH^-，平衡逆向移動，Cr（OH）₃會溶解，
故答案為：加入NaOH使上述平衡逆移，使Cr（OH）₃+OH^-=CrO₂^-+2H₂O；
（5）根據(jù)2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇^2-+H₂O電解Na₂CrO₄溶液制取Na₂Cr₂O₇，應在酸性條件下進行，即右側電極生成H⁺，則消耗OH^-，發(fā)生氧化反應，右側為陽極，則左側為陰極，連接電源的負極，電解制備過程的總反應方程式為 4Na₂CrO₄+4H₂$\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$O 2Na₂Cr₂O₇+4NaOH+2H₂↑+O₂↑，設加入反應容器內(nèi)的K₂CrO₄為1mol，反應過程中有xmol K₂CrO₄轉化為K₂Cr₂O₇，則陽極區(qū)剩余K₂CrO₄為（1-x）mol，對應的n（K）=2（1-x）mol，n（Cr）=（1-x）mol，生成的K₂Cr₂O₇為$\frac{x}{2}$mol，對應的n（K）=xmol，n（Cr）=xmol，根據(jù)：K與Cr的物質(zhì)的量之比為d，解得x=2-d，轉化率為$\frac{2-d}{1}$×100%=（2-d）×100%，
若選擇用熔融K₂CO₃作介質(zhì)的甲醇（CH₃OH）燃料電池充當電源，則負極反應式為CH₃OH-6e^-+3CO₃^2-=4CO₂+2H₂O，
故答案為：負； 4Na₂CrO₄+4H₂O  $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2Na₂Cr₂O₇+4NaOH+2H₂↑+O₂↑；（2-d）×100%；CH₃OH-6e^-+3CO₃^2-=4CO₂+2H₂O．

點評 本題考查物質(zhì)的分離、提純的實驗設計，為高考常見題型，側重于學生的分析能力和實驗能力的考查，題目以實驗形式考查電解原理及難溶電解質(zhì)的溶解平衡和沉淀轉化，注意信息與所學知識的結合來解答，并注意氧化還原反應及圖表數(shù)據(jù)的應用，題目難度中等．