Question

香豆素是用途廣泛的香料，合成香豆素的路線如下（其他試劑產(chǎn)物及反應(yīng)條件省略）：

（1）Ⅰ的分子式為

 

；Ⅰ與H₂反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醇，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．I 的核磁共振氫譜上有

 

組峰．
（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類型是

 

，反應(yīng)④的反應(yīng)類型是

 

．
（3）香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為：

 

．
（4）一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應(yīng)①、②的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（5）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為（任寫一種）

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的原子個(gè)數(shù)，可確定分子式，Ⅰ中含有-CHO，可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成-OH，根據(jù)Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可判斷氫的種類；
（2）根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化判斷反應(yīng)類型；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)；
（4）反應(yīng)①、②分別為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，生成C=C；
（5）苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，另一官能團(tuán)為-COOH或酯基．

解答： 解：（1））Ⅰ的分子中含有7個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O，則分子式為C₇H₆O₂，Ⅰ中含有-CHO，可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成-OH，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可知，I 的核磁共振氫譜上有6組峰，
故答案為：C₇H₆O₂；；6；
（2）由官能團(tuán)的變化可知反應(yīng)②為消去反應(yīng)，反應(yīng)④為酯化反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；酯化反應(yīng)；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（4）與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)可生成，
故答案為：；
（5）苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，另一官能團(tuán)為-COOH或酯基，對(duì)應(yīng)的醛基可為-CHO、
-CH2CHO，另一取代基可為-CH₂COOH、-COOH、-COOCH₃、-OOCCH₃、-OOCH等，則對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體可能為，
故答案為：（任意一種即可）．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，題目難度中等，本題側(cè)重于有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)、轉(zhuǎn)化的考查，注意根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化判斷反應(yīng)類型，易錯(cuò)點(diǎn)為（5），注意有機(jī)物同分異構(gòu)體的判斷．