Question

20．芳香化合物A分子式為C₉H₁₀0₂，B的分子量比A大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯的單體，C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種．A→K之間有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）化合物K的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃COOCH=CH₂．I中官能團(tuán)的名稱為醛基．
（2）反應(yīng)①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥（填反應(yīng)編號）．由C→G操作順序?yàn)棰冖邰�，而不采�、堍冖�，原因是保護(hù)酚羥基，防止被氧化．
（3）G可以與NaHC0₃溶液反應(yīng)，1molG與NaHC0₃溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗1mol NaHC0₃．
（4）寫出B→C+D的化學(xué)方程式．
（5）同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有14種（不考慮立體異構(gòu)）．
I含有苯環(huán)；Ⅱ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)．
在這些同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．
 ①核磁共振氫譜有5個(gè)吸收峰；②1mol該同分異構(gòu)體只能與1mol NaOH反應(yīng)．

Answer 1

分析 由K的加聚產(chǎn)物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D與I，I反應(yīng)生成乙酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng)生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，結(jié)合C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種，說明苯環(huán)對位有兩個(gè)基團(tuán)，可知A含有1個(gè)苯環(huán)，A在光照條件下生成一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C與D，C含有連續(xù)氧化生成F，可推知A為，B為，D為CH₃COONa，所以C為，E為，F(xiàn)為，F(xiàn)酸化得G為，據(jù)此解答．

解答 解：由K的加聚產(chǎn)物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D與I，I反應(yīng)生成乙酸，乙酸與氫氧化溶液反應(yīng)生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，結(jié)合C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種，說明苯環(huán)對位有兩個(gè)基團(tuán)，可知A含有1個(gè)苯環(huán)，A在光照條件下生成一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C與D，C含有連續(xù)氧化生成F，可推知A為，B為，因D為CH₃COONa，所以C為，E為，F(xiàn)為，F(xiàn)酸化得G為，
（1）根據(jù)上面的分析可知，K為CH₃COOCH=CH₂，I為CH₃CHO，I中官能團(tuán)的名稱為醛基，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；醛基；
（2）反應(yīng)①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥，由C→G操作順序?yàn)棰冖邰�，而不采取④②③，原因是保護(hù)酚羥基，防止被氧化，
故答案為：①⑥；保護(hù)酚羥基，防止被氧化；
（3）G為，G中的羧基與NaHC0₃溶液反應(yīng)，所以1molC與NaHC0₃溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗  1mol NaHC0₃，
故答案為：1；
（4）B→C+D的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）A為，根據(jù)條件I含有苯環(huán)；Ⅱ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明有甲酸某酯，則符合條件的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有：HCOOCH₂CH₂-，或HCOO-和CH₃CH₂-，有鄰間對三種，或HCOO-、CH₃-、CH₃-，根據(jù)定二動一的原則可知有6種，或HCOOCH₂-和CH₃-，有鄰間對三種，或HCOOCH（CH₃）-，所以共有1+3+6+3+1=14種，其中符合條件I含有苯環(huán)；Ⅱ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)為，
故答案為：14；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷，是對有機(jī)物知識的綜合運(yùn)用，題目給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型，難度較大，根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式判斷G的結(jié)構(gòu)簡式是推斷的關(guān)鍵，再利用正推法與逆推法結(jié)合推斷其它物質(zhì)，注意充分利用反應(yīng)條件，（5）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷與限制條件同分異構(gòu)體書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)．