Question

（2011?濮陽二模）據(jù)報(bào)到，目前我國(guó)結(jié)核病的發(fā)病率有升高的趨勢(shì)．抑制結(jié)核桿菌的藥物除雷米封外，PAS-Na（對(duì)氨基水楊酸鈉）也是其中一種．它與雷米封同時(shí)服用，可以產(chǎn)生協(xié)同作用．已知：①核磁共振氫譜可以證明化合物B有三種不同環(huán)境的氫

右面是PAS-Na的一種合成路線：
請(qǐng)回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

；
（2）寫出反應(yīng)方程式：B→C：

F→PAS-Na：

；
（3）指出反應(yīng)類型：I

取代反應(yīng)

，II

氧化反應(yīng)

；
（4）①上述轉(zhuǎn)化中試劑X，Y和試劑Z分別是：試劑X

b

；試劑Y

a

試劑Z

c

；（選填字Y母）
a．Fe，HCl，H₂O   b．KMnO₄（H⁺）c．NaHCO₃溶液d．CO₂
②若上述轉(zhuǎn)化物質(zhì)C依次與試劑Y、NaOH溶液、試劑X作用，能否得到F，為什么？
（5）寫出同時(shí)符合下列要求的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①屬于芳香族化合物，分子中有兩個(gè)取代基；②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)③含有一個(gè)硝基．

Answer 1

分析：由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知A應(yīng)為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B有三種不同環(huán)境的氫，應(yīng)發(fā)生對(duì)位取代，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)發(fā)生甲基的鄰位取代，故C為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成D的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，C被酸性高錳酸鉀氧化生成D，則D為，D在堿性條件下水解生成E為，E在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成F為，則F為，F(xiàn)與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氨基水楊酸鈉，以此解答該題．

解答：解：由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知A應(yīng)為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B有三種不同環(huán)境的氫，應(yīng)發(fā)生對(duì)位取代，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)發(fā)生甲基的鄰位取代，故C為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成D的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，C被酸性高錳酸鉀氧化生成D，則D為，D在堿性條件下水解生成E為，E在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成F為，則F為，F(xiàn)與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氨基水楊酸鈉，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（2）B→C的反應(yīng)方程式為：，
F→PAS-Na的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；；
（3）反應(yīng)I是與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，
反應(yīng)II是 發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
故答案為：取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）①上述轉(zhuǎn)化中試劑X，Y和試劑Z分別是：試劑X為酸性高錳酸鉀；試劑Y為Fe，HCl，H₂O；試劑Z為，NaHCO₃溶液，
故答案為：b；a；c；
②若上述轉(zhuǎn)化物質(zhì)C依次與試劑Y、NaOH溶液、試劑X作用，則為先將硝基還原，水解后再氧化甲基，還原生成的氨基會(huì)被氧化，水解生成酚會(huì)被氧化，故不可以，
故答案為：不可以，先將硝基還原，水解后再氧化甲基，還原生成的氨基會(huì)被氧化，水解生成酚會(huì)被氧化；
（5）同時(shí)符合下列要求的的同分異構(gòu)體：與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基．屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)，分子中有兩個(gè)取代基，含有一個(gè)硝基，則取代基為-OH、-CH₂NO₂，有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，注意①-COOH由-CH₃氧化而來，②-NH₂由-NO₂還原而得，故第一步反應(yīng)-NO₂引入到-CH₃的對(duì)位上，③-OH由-X水解得，故第二步反應(yīng)-Br引入到-CH₃的鄰位上，答題時(shí)注意體會(huì)．