Question

15．合成治療腦缺血的藥物I的一種路線如下：

已知：
（1）
（2）I結(jié)構(gòu)中分別有一個(gè)五原子環(huán)和一個(gè)六原子環(huán)．
（3）F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
完成下列填空：
（一）D→E的反應(yīng)類型為取代；F中不含氧的官能團(tuán)有溴原子（寫(xiě)名稱）．
（二）按系統(tǒng)命名法，A的名稱是2-甲基丙烯；I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（三）H在一定條件下可以合成高分子樹(shù)脂，其化學(xué)方程式為．
（四）G的同分異構(gòu)體有多種，其中含有酚羥基，且結(jié)構(gòu)中有4種不同性質(zhì)氫的結(jié)構(gòu)有3種．
（五）化合物D經(jīng)下列步驟可以得到苯乙烯：

反應(yīng)Ⅰ的條件為光照；試劑X是HCHO；反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為．

Answer 1

分析 C和F反應(yīng)生成G，根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，F(xiàn)中含有苯環(huán)，從D到F碳原子個(gè)數(shù)不變，所以D為甲苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，甲苯在溴化鐵作催化劑條件下和溴發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，甲基的鄰位氫原子被取代，則E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明甲基被氧化生成醛基，F(xiàn)為；
根據(jù)題給信息（1）知，C為（CH₃）₃CMgBr，B為（CH₃）₃CBr，A和溴化氫反應(yīng)生成B，
A為CH=CH（CH₃）₂，G和乙醇鎂發(fā)生加成反應(yīng)、然后水解生成H，H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，I結(jié)構(gòu)中分別有一個(gè)五原子環(huán)和一個(gè)六原子環(huán)，則H發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（五）D為，從D到N碳原子個(gè)數(shù)增加一個(gè)，結(jié)合題給信息知，試劑X為HCHO，反應(yīng)條件I為光照，D發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K為，L為，M為，苯乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，據(jù)此分析解答．

解答 解：C和F反應(yīng)生成G，根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，F(xiàn)中含有苯環(huán)，從D到F碳原子個(gè)數(shù)不變，所以D為甲苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，甲苯在溴化鐵作催化劑條件下和溴發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，甲基的鄰位氫原子被取代，則E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明甲基被氧化生成醛基，F(xiàn)為；
根據(jù)題給信息（1）知，C為（CH₃）₃CMgBr，B為（CH₃）₃CBr，A和溴化氫反應(yīng)生成B，
A為CH=CH（CH₃）₂，G和乙醇鎂發(fā)生加成反應(yīng)、然后水解生成H，H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，I結(jié)構(gòu)中分別有一個(gè)五原子環(huán)和一個(gè)六原子環(huán)，則H發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（一）根據(jù)以上分析知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，F(xiàn)為，其不含氧官能團(tuán)是溴原子，故答案為：取代；溴原子；
（二）A為CH=CH（CH₃）₂，其名稱是2-甲基丙烯，I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：2-甲基丙烯；；
（三）H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，反應(yīng)方程式為，故答案為：；
（四）G的同分異構(gòu)體有多種，其中含有酚羥基，且結(jié)構(gòu)中有4種不同性質(zhì)氫，說(shuō)明含有四種氫原子，
這樣的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有-OH、-CH₂Br呈對(duì)位連結(jié)，另外還有四個(gè)-CH₃基團(tuán)，呈對(duì)稱分布，或者是-OH、-C（CH₃）₂Br呈對(duì)位連結(jié)，另外還有2個(gè)-CH₃基團(tuán)，以-OH為對(duì)稱軸對(duì)稱分布，這樣有，所以有3種，故答案為：3；
（五）D為，從D到N碳原子個(gè)數(shù)增加一個(gè)，結(jié)合題給信息知，試劑X為HCHO，反應(yīng)條件I為光照，D發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K為，L為，M為，苯乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，所以反應(yīng)條件I為光照，X為HCHO，反應(yīng)II的方程式為，
故答案為：光照；HCHO；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查學(xué)生推導(dǎo)能力及知識(shí)遷移能力，根據(jù)G結(jié)構(gòu)結(jié)合某些物質(zhì)的分子式、反應(yīng)條件采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，注意題給信息（1）中斷鍵和成鍵方式，為易錯(cuò)點(diǎn)．