Question

（16分）脫水偶聯(lián)反應是一種新型的直接烷基化反應，例如：

（1）化合物I的分子式為_____，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗_____molO₂。
（2）化合物II可使____溶液（限寫一種）褪色；化合物III（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物II，相應的化學方程式為______。
（3）化合物III與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物IV，IV的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為為1∶1∶1∶2，IV的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
（4）由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物I�；�合物V是CH₃COOCH₂CH₃的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O₂反應生成能發(fā)生銀鏡反應的化合物VI。V的結(jié)構(gòu)簡式為______，VI的結(jié)構(gòu)簡式為______。
（5）一定條件下， 與也可以發(fā)生類似反應①的反應，有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

Answer 1

（1）C₆H₁₀O₃（2分）          7（2分）
（2）溴的四氯化碳（或酸性高錳酸鉀，合理即給分，2分）


（4）HOCH₂CH=CHCH₂OH（2分）            （2分，其他合理寫法也給分）
（5）

（1）反應①中化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，數(shù)一數(shù)其中所含碳、氫、氧原子的數(shù)目，可得其分子式為C₆H₁₀O₃；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C₆H₁₀O₃+7O₂6CO₂+5H₂O，其中氧氣與I的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比，則1molI完全燃燒最少需要消耗7mol O₂；（2）反應①中化合物II的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，由此推斷II可以使溴的四氯化碳溶液或溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色；II的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH=CHCHOHCH₃，其分子式為C₁₀H₁₂O，III屬于鹵代烴，其分子式為C₁₀H₁₁Cl，III比II多1個Cl少1個OH， III與 NaOH水溶液共熱生成II，說明III的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，根據(jù)鹵代烴的性質(zhì)可書寫并配平其水解反應的化學方程式；（3）根據(jù)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應的原理，III與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1∶1∶3，因此不符合題意，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH=CHCH=CH₂；（4）醇中羥甲基（—CH₂OH或HOCH₂—）在Cu催化下與過量O₂反應生成能發(fā)生銀鏡反應的醛基（—CHO或OHC—），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個羥甲基（—CH₂OH或HOCH₂—），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為—CH=CH—，則V的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO；（5）比較反應①中反應物I、II與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，找出其中相同的基團和不相同的基團，然后推斷該反應實質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳氫鍵斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機產(chǎn)物，由此類比可得類似反應①的有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。
考查考生對烯烴、炔烴、鹵代烴、醇、醛、酯等常見有機物的結(jié)構(gòu)和成鍵特征的了解；考查考生對以上有機物典型代表物的組成和性質(zhì)以及它們相互聯(lián)系的了解；考查考生對重要有機反應類型如取代反應、加成反應、消去反應和氧化反應的了解；考查考生對核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積之比的了解；考查考生對有機化合物同分異構(gòu)現(xiàn)象的了解；考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應用信息以及信息遷移能力。