Question

12．將貓薄荷中分離出的荊芥內(nèi)酯與等物質(zhì)的量的氫氣進行加成，得到的二氫荊芥內(nèi)酯是一種有效的驅(qū)蟲劑，可用于商業(yè)生產(chǎn)．如圖為二氫荊芥內(nèi)酯的一種合成路線：

已知A（C₁₀H₁₆O）的結構中有一個五元環(huán)，核磁共振氫譜顯示其側(cè)鏈上有四個不同環(huán)境的氫，且峰面積比為1：2：3：3．
回答下列問題：
（1）A的結構簡式為，B含有的官能團的名稱是羧基、碳碳雙鍵．
（2）B與CH₃OH發(fā)生的反應類型是取代反應，C與HBr發(fā)生的反應類型是加成反應．
（3）由D生成二氫荊芥內(nèi)酯的化學方程式為．
（4）D在某催化劑作用下可發(fā)生反應生成一種高聚物，其結構簡式為，若該高聚物平均相對分子質(zhì)量約為20000，則其平均聚合度約為c（填標號）．
a.54b.108            c.119　　　  d.133
（5）寫出符合以下條件的二氫荊芥內(nèi)酯的同分異構體的結構簡式，其分子中最多有8個碳原子在同一平面上．
①結構中含有苯環(huán)        ②只有一個側(cè)鏈
③能發(fā)生酯化反應        ④不能發(fā)生消去反應．

Answer 1

分析 A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結構中有一個五元環(huán)，結合的結構可知A為，發(fā)生氧化反應得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應得到，再與HBr反應加成反應得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應、酸化得到D為，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結構中有一個五元環(huán)，結合的結構可知A為，發(fā)生氧化反應得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應得到，再與HBr反應加成反應得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應、酸化得到D為．
（1）A的結構簡式為，B為，含有的官能團為：羧基、碳碳雙鍵，
故答案為：；羧基、碳碳雙鍵；
（2）B與CH₃OH發(fā)生的反應屬于取代反應，C與HBr發(fā)生的反應屬于加成反應，
故答案為：取代反應；加成反應；
（3）由D生成二氫荊芥內(nèi)酯的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）D為，含有羧基、羥基，在某催化劑作用下可發(fā)生羧基反應，生成一種高聚物的結構簡式為，若該高聚物平均相對分子質(zhì)量約為20000，則其平均聚合度約為 $\frac{20000}{12×10+16+32}$=119，
故答案為：；c；
（5）符合以下條件的二氫荊芥內(nèi)酯的同分異構體：①結構中含有苯環(huán)，則側(cè)鏈沒有不飽和鍵； ②只有一個側(cè)鏈，③能發(fā)生酯化反應，含有羥基，④不能發(fā)生消去反應，該同分異構體結構簡式為：，苯環(huán)為平面結構，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使亞甲基或甲基中碳原子處于苯的平面結構內(nèi)，最多有8個碳原子處于同一平面內(nèi)，
故答案為：；8．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用合成路線中物質(zhì)的結構簡式、反應條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學生分析推理能力，難度中等．