Question

12．將貓薄荷中分離出的荊芥內(nèi)酯與等物質(zhì)的量的氫氣進(jìn)行加成，得到的二氫荊芥內(nèi)酯是一種有效的驅(qū)蟲劑，可用于商業(yè)生產(chǎn)．如圖為二氫荊芥內(nèi)酯的一種合成路線：

已知A（C₁₀H₁₆O）的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)五元環(huán)，核磁共振氫譜顯示其側(cè)鏈上有四個(gè)不同環(huán)境的氫，且峰面積比為1：2：3：3．
回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B含有的官能團(tuán)的名稱是羧基、碳碳雙鍵．
（2）B與CH₃OH發(fā)生的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，C與HBr發(fā)生的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（3）由D生成二氫荊芥內(nèi)酯的化學(xué)方程式為．
（4）D在某催化劑作用下可發(fā)生反應(yīng)生成一種高聚物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，若該高聚物平均相對(duì)分子質(zhì)量約為20000，則其平均聚合度約為c（填標(biāo)號(hào)）．
a.54b.108            c.119　　　  d.133
（5）寫出符合以下條件的二氫荊芥內(nèi)酯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，其分子中最多有8個(gè)碳原子在同一平面上．
①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)        ②只有一個(gè)側(cè)鏈
③能發(fā)生酯化反應(yīng)        ④不能發(fā)生消去反應(yīng)．

Answer 1

分析 A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到，再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到，再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B為，含有的官能團(tuán)為：羧基、碳碳雙鍵，
故答案為：；羧基、碳碳雙鍵；
（2）B與CH₃OH發(fā)生的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，C與HBr發(fā)生的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；
（3）由D生成二氫荊芥內(nèi)酯的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）D為，含有羧基、羥基，在某催化劑作用下可發(fā)生羧基反應(yīng)，生成一種高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，若該高聚物平均相對(duì)分子質(zhì)量約為20000，則其平均聚合度約為 $\frac{20000}{12×10+16+32}$=119，
故答案為：；c；
（5）符合以下條件的二氫荊芥內(nèi)酯的同分異構(gòu)體：①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，則側(cè)鏈沒有不飽和鍵； ②只有一個(gè)側(cè)鏈，③能發(fā)生酯化反應(yīng)，含有羥基，④不能發(fā)生消去反應(yīng)，該同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使亞甲基或甲基中碳原子處于苯的平面結(jié)構(gòu)內(nèi)，最多有8個(gè)碳原子處于同一平面內(nèi)，
故答案為：；8．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．