Question

17．磷元素在生產(chǎn)和生活中有廣泛的應(yīng)用．
（1）P原子價(jià)電子排布圖為．
（2）四（三苯基膦）鈀分子結(jié)構(gòu)如圖1：

P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上，鈀原子的雜化軌道類(lèi)型為sp³；判斷該物質(zhì)在水中溶解度并加以解釋不易溶于水； 水為極性分子，四（三苯基膦）鈀分子為非極性分子，分子極性不相似，故不相溶．該物質(zhì)可用于圖2所示物質(zhì)A的合成：物質(zhì)A中碳原子雜化軌道類(lèi)型為sp、sp²、sp³；一個(gè)A分子中手性碳原子數(shù)目為3．
（3）在圖3示中表示出四（三苯基膦）鈀分子中配位鍵：
（4）PCl₅是一種白色晶體，在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化，形成一種能導(dǎo)電的熔體，測(cè)得其中含有一種正四面體形陽(yáng)離子和一種正六面體形陰離子，熔體中P-Cl的鍵長(zhǎng)只有198nm和206nm兩種，這兩種離子的化學(xué)式為PCl₄⁺和PCl₆^-；正四面體形陽(yáng)離子中鍵角小于PCl₃的鍵角原因?yàn)閮煞肿又蠵原子雜化方式均為sp³雜化，PCl₃分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì)，PCl₄⁺中P沒(méi)有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力；該晶體的晶胞如圖4所示，立方體的晶胞邊長(zhǎng)為a pm，N_A為阿伏伽德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{N}_{A}×{a}^{3}}$g/cm³．
（5）PBr₅氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl₅相似，它的熔體也能導(dǎo)電，經(jīng)測(cè)定知其中只存在一種P-Br鍵長(zhǎng)，試用電離方程式解釋PBr₅熔體能導(dǎo)電的原因PBr₅=PBr₄⁺+Br^-．

Answer 1

分析 （1）磷是15號(hào)元素，P的最外層3S²電子的自旋方向相反，3p³電子的自旋方向相同；
（2）鈀原子成4個(gè)單鍵，雜化軌道數(shù)為4，據(jù)此判斷；水為極性分子，四（三苯基膦）鈀分子為非極性分子，根據(jù)結(jié)構(gòu)相似相溶原理分析溶解性；根據(jù)碳原子的成鍵情況要以判斷碳原子的雜化方式，物質(zhì)A中甲基上的C采取sp³雜化類(lèi)型，C≡N為SP雜化，碳碳雙鍵為sp²雜化；連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子；
（3）中心原子提供空軌道配體提供孤電子對(duì)形成配位鍵，Pd含有空軌道、P原子含有孤電子對(duì)；
（4）PCl₅是一種白色晶體，在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化，形成一種能導(dǎo)電的熔體，說(shuō)明生成自由移動(dòng)的陰陽(yáng)離子，一種正四面體形陽(yáng)離子是PCl₄⁺和一種正六面體形陰離子是PCl₆^-，即發(fā)生反應(yīng)為：2PCl₅=PCl₄⁺+PCl₆^-；PCl₃分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì)，PCl₄⁺中P沒(méi)有孤電子對(duì)，正四面體形陽(yáng)離子中鍵角小于PCl₃的鍵角；根據(jù)均攤法計(jì)算該晶胞中含有2個(gè)PCl₅分子，根據(jù)ρ=$\frac{m}{V}$計(jì)算晶胞密度；
（5）PBr₅氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl₅相似，說(shuō)明PBr₅也能電離出能導(dǎo)電的陰陽(yáng)離子，結(jié)合產(chǎn)物中只存在一種P-Br鍵長(zhǎng)書(shū)寫(xiě)．

解答 解：（1）磷是15號(hào)元素，其原子核外有15個(gè)電子，P元素基態(tài)原子電子排布為1s²2s²2p⁶3s²3P³，P的最外層3p電子3個(gè)電子自旋方向相同，，
故答案為：；
（2）P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上，鈀原子與P原子成4個(gè)單鍵，雜化軌道數(shù)為4，為sp³雜化，水為極性分子，四（三苯基膦）鈀分子為非極性分子，分子極性不相似，故不相溶，所以四（三苯基膦）鈀分子在水中難溶，物質(zhì)A中甲基上的C采取sp³雜化類(lèi)型，C≡N為SP雜化，碳碳雙鍵為sp²雜化，連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子，如圖：，所以一個(gè)A分子中手性碳原子數(shù)目為3個(gè)，
故答案為：sp³；不易溶于水，水為極性分子，四（三苯基膦）鈀分子為非極性分子，分子極性不相似，故不相溶；sp、sp²、sp³；3；
（3）配位鍵由含有孤電子對(duì)的原子指向含有空軌道的原子，Pd含有空軌道、P原子含有孤電子對(duì)，所以配位鍵由P原子指向Pd原子，如圖：，
故答案為：；

（4）PCl₅是一種白色晶體，在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化，形成一種能導(dǎo)電的熔體，說(shuō)明生成自由移動(dòng)的陰陽(yáng)離子，一種正四面體形陽(yáng)離子是PCl₄⁺和一種正六面體形陰離子是PCl₆^-，即發(fā)生反應(yīng)為：2PCl₅=PCl₄⁺+PCl₆^-，PCl₃中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+$\frac{5-3×1}{2}$=4，所以原子雜化方式是sp³，PCl₃分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì)，PCl₄⁺中P沒(méi)有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力，所以PCl₅中正四面體形陽(yáng)離子中鍵角小于PCl₃的鍵角，晶胞中PCl₅位于頂點(diǎn)8×$\frac{1}{8}$=1，1個(gè)PCl₅分子位于晶胞內(nèi)部，立方體的晶胞邊長(zhǎng)為apm，所以密度為：ρ=$\frac{m}{V}$=$\frac{417×1{0}^{30}}{{N}_{A}×{a}^{3}}$g/cm³=$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{N}_{A}×{a}^{3}}$g/cm³，
故答案為：PCl₄⁺和PCl₆^-；兩分子中P原子雜化方式均為sp³雜化，PCl₃分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì)，PCl₄⁺中P沒(méi)有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力；$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{N}_{A}×{a}^{3}}$；
（5）PBr₅氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl₅相似，說(shuō)明PBr₅也能電離出能導(dǎo)電的陰陽(yáng)離子，而產(chǎn)物中只存在一種P-Br鍵長(zhǎng)，所以發(fā)生這樣電離PBr₅═PBr₄⁺+Br^-，
故答案為：PBr₅═PBr₄⁺+Br^-．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及電子排布圖、雜化方式的判斷、電離方程式和微粒結(jié)構(gòu)等，側(cè)重于基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用的考查，題目難度中等．