Question

14．芳香族化合物ABCD只含C、H、O三種元素．A中的C、H、O質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.6506、0.0602、0.2892．A只有一個(gè)側(cè)鏈且側(cè)鏈無(wú)支鏈．ABCD的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖：
已知：同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，容易脫水．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A的分子式為C₉H₁₀O₃
（2）B含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是醛基、酯基
（3）寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型①取代反應(yīng)、②氧化反應(yīng)
（4）寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式A、C
（5）寫(xiě)出A轉(zhuǎn)化到D的②反應(yīng)的化學(xué)方程式+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O
（6）滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體共有2種，寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（或）
①苯環(huán)上只有三個(gè)取代基  ②核磁共振氫譜中有四個(gè)信號(hào)峰   ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  ④無(wú)“-O-O-”結(jié)構(gòu)．

Answer 1

分析 A中的C、H、O質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.6506、0.0602、0.2892，則A中C、H、O原子數(shù)之比為：$\frac{0.6506}{12}$：$\frac{0.0602}{1}$：$\frac{0.2892}{16}$=9：10：3，則A的最簡(jiǎn)式為：C₉H₁₀O₃，該最簡(jiǎn)式的式量為166，根據(jù)A與銀氨溶液反應(yīng)后酸化得到相對(duì)分子質(zhì)量為182的D可知，A的分子式與其最簡(jiǎn)式相同，都是C₉H₁₀O₃；C₉H₁₀O₃的不飽和度為：$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯環(huán)的不飽和度為4，則A分子中還含有1個(gè)不飽和鍵，A能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A分子中含有-CHO，所以A中其它結(jié)構(gòu)都是飽和的，再經(jīng)過(guò)“A只有一個(gè)側(cè)鏈且側(cè)鏈無(wú)支鏈”及“同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，容易脫水”可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、D為；再根據(jù)A與乙酸酐、乙酸反應(yīng)生成B，B與銀氨溶液反應(yīng)酸化后得到分子量為266的C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能夠發(fā)生中和反應(yīng)可知，C中含有羧基，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答 解：A中的C、H、O質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.6506、0.0602、0.2892，則A中C、H、O原子數(shù)之比為：$\frac{0.6506}{12}$：$\frac{0.0602}{1}$：$\frac{0.2892}{16}$=9：10：3，則A的最簡(jiǎn)式為：C₉H₁₀O₃，該最簡(jiǎn)式的式量為166，根據(jù)A與銀氨溶液反應(yīng)后酸化得到相對(duì)分子質(zhì)量為182的D可知，A的分子式與其最簡(jiǎn)式相同，都是C₉H₁₀O₃；C₉H₁₀O₃的不飽和度為：$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯環(huán)的不飽和度為4，則A分子中還含有1個(gè)不飽和鍵，A能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A分子中含有-CHO，所以A中其它結(jié)構(gòu)都是飽和的，再經(jīng)過(guò)“A只有一個(gè)側(cè)鏈且側(cè)鏈無(wú)支鏈”及“同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，容易脫水”可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、D為；再根據(jù)A與乙酸酐、乙酸反應(yīng)生成B，B與銀氨溶液反應(yīng)酸化后得到分子量為266的C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能夠發(fā)生中和反應(yīng)可知，C中含有羧基，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為，
（1）A的分子式為：C₉H₁₀O₃，
故答案為：C₉H₁₀O₃；
（2）B為，其分子中含有的官能團(tuán)為：醛基、酯基，
故答案為：醛基；酯基；
（3）根據(jù)分析可知，反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)②為氧化反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）根據(jù)分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；；
（5）A轉(zhuǎn)化到D的②反應(yīng)的化學(xué)方程式：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O，
故答案為：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O；
（6）A為，滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體：
①苯環(huán)上只有三個(gè)取代基 ②核磁共振氫譜中有四個(gè)信號(hào)峰，說(shuō)明有機(jī)物分子中含有4種等效H； ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明分子中含有醛基：-CHO；④無(wú)“-O-O-”結(jié)構(gòu)，則滿足條件的有機(jī)物有：、，總共有2種，
故答案為：2；（或）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)推斷，題目難度中等，正確推斷A的分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為解答關(guān)鍵，注意熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析、理解能力及化學(xué)計(jì)算能力，（6）為難點(diǎn)，注意掌握同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)原則．