Question

（14分）二甲醚是一種重要的清潔燃料，也可替代氟利昂作制冷劑等，對(duì)臭氧層無(wú)破壞作用。工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物（水煤氣）合成二甲醚。
（1）利用水煤氣合成二甲醚的三步反應(yīng)如下：
① 2H₂(g) + CO(g)  CH₃OH(g)；ΔH ＝－90.8 kJ·mol^－1
② 2CH₃OH(g)  CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol^－1
③ CO(g) + H₂O(g)  CO₂(g) + H₂(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol^－1
總反應(yīng)：3H₂(g) + 3CO(g)  CH₃OCH₃(g) + CO₂ (g)的ΔH＝ ___________；
（2）已知反應(yīng)②2CH₃OH(g)  CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)某溫度下的平衡常數(shù)為400 。此溫度下，在密閉容器中加入CH₃OH，反應(yīng)到某時(shí)刻測(cè)得各組分的濃度如下：

物質(zhì)	CH3OH	CH3OCH3	H2O
濃度/（mol·L－1）	0.44	0.6	0.6

①比較此時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大�。�v_正 ______ v_逆（填“>”、“<”或“＝”)。
②若加入CH₃OH后，經(jīng)10 min反應(yīng)達(dá)到平衡，此時(shí)c(CH₃OH) ＝ _________；該時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率v(CH₃OH) ＝ __________。
（3）在溶液中，反應(yīng)A+2BC分別在三種不同實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行，它們的起始濃度均為、及。反應(yīng)物A的濃度隨時(shí)間的變化如下圖所示。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
與①比較，②和③分別僅改變一種反應(yīng)條件。所改變的條件和判斷的理由是：
②_______________；______________________________________________；
③_______________________________________________；
該反應(yīng)的_________0，判斷其理由是__________________________________；

Answer 1

(1) -246.4kJ·mol ^-1   (2) ①＞ ②0.04 mol·L^-1    0.16 mol·L^-1·min^-1
（3）②加催化劑；達(dá)到平衡的時(shí)間縮短，平衡時(shí)A的濃度未變
③溫度升高；達(dá)到平衡的時(shí)間縮短，平衡時(shí)A的濃度減小
﹥；升高溫度向正方向移動(dòng)，故該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)

(1)考查蓋斯定律的應(yīng)用。觀察目標(biāo)方程式可知，①×2+②+③，即得到3H₂(g) + 3CO(g)  CH₃OCH₃(g) + CO₂ (g)，故△H=2△H₁+△H₂+△H₃="-246.4kJ·" mol ^-1。
（2）此時(shí)的濃度商Q==1.86＜400，反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài)，向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故_正＞_逆；設(shè)平衡時(shí)生成物的濃度為0.6+x，則甲醇的濃度為（0.44-2x）有：400=，解得x=0.2 mol·L^-1，故0.44 mol·L^-1-2x=0.04 mol·L^-1。
由表可知，甲醇的起始濃度度為(0.44+1.2) mol·L^-1="1.64" mol·L^-1，其平衡濃度為0.04 mol·L^-1，
10min變化的濃度為1.6 mol·L^-1，故(CH₃OH)="0.16" mol·L^-1·min^-1。
（3）②使用了（正）催化劑；理由：因?yàn)閺膱D像可看出，兩者最終的平衡濃度相同，即最終的平衡狀態(tài)相同，而②比①所需要的時(shí)間短，顯然反應(yīng)速率加快了，故由影響反應(yīng)速率和影響平衡的因素可知是加入（正）催化劑；③升高溫度；理由：因?yàn)樵摲磻?yīng)是在溶液中進(jìn)行的反應(yīng)，所以不可能是改變壓強(qiáng)引起速率的改變，又由于各物質(zhì)起始濃度相同，故不可能是改變濃度影響反應(yīng)速率，再由于③和①相比達(dá)平衡所需時(shí)間短，平衡時(shí)濃度更小，故不可能是改用催化劑，而只能是升高溫度來(lái)影響反應(yīng)速率的
③由③和①進(jìn)行對(duì)比可知升高溫度后A的平衡濃度減小，即A的轉(zhuǎn)化率升高，平衡向正方向移動(dòng)，而升溫是向吸熱的方向移動(dòng)，所以正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，﹥0。