Question

12．從薄荷油中得到一種烴A（C₁₀H₁₆），叫α非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如圖：

已知：
（1）H的分子式為C₁₀H₂₀．
（2）B所含官能團(tuán)的名稱為羰基、羧基．
（3）含兩個(gè)-COOCH₃基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有4種（不考慮手性異構(gòu)），其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）B→D，D→E的反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)、取代反應(yīng)．
（5）G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（6）寫出E→F的化學(xué)反應(yīng)方程式：．
（7）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A與等物質(zhì)的量的Br₂進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有3種（不考慮立體異構(gòu)）．

Answer 1

分析 由A→H的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合A的分子式C₁₀H₁₆可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再根據(jù)題中信息以及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B→D加氫，屬于加成反應(yīng)，則D為乳酸，由E→F的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應(yīng)為鹵代烴的消去，逆推可知D→E發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代了乳酸分子中的羥基，則E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為和，G為兩個(gè)D發(fā)生分子內(nèi)脫水形成，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：由A→H的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合A的分子式C₁₀H₁₆可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再根據(jù)題中信息以及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B→D加氫，屬于加成反應(yīng)，則D為乳酸，由E→F的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應(yīng)為鹵代烴的消去，逆推可知D→E發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代了乳酸分子中的羥基，則E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為和，G為兩個(gè)D發(fā)生分子內(nèi)脫水形成，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（1）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得分子式為C₁₀H₂₀，故答案為：C₁₀H₂₀；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，所以B所含官能團(tuán)的名稱為羰基、羧基，故答案為：羰基、羧基；
（3）兩個(gè)基團(tuán)在端點(diǎn)，故可寫出其滿足條件的同分異構(gòu)體有，含兩個(gè)-COOCH₃基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有4種，，CH₃OOCCH₂CH₂CH₂COOCH₃，CH₃OOCCH₂CH（CH₃）CH₂COOCH₃，CH₃CH₂CH（COOCH₃）₂，核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰，氫原子有兩種位置，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：4；；
（4）B→D為羰基與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)，D→E為氫原子被溴原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（5）D分子內(nèi)羥基與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為；
（6）E在氫氧化鈉醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)和中和反應(yīng)，所以E→F的化學(xué)反應(yīng)方程式，
故答案為；
（7）根據(jù)B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式C₁₀H₁₆可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中兩個(gè)碳碳雙鍵與等物質(zhì)的量的溴單質(zhì)可分別進(jìn)行加成反應(yīng)，也可發(fā)生1，4加成，所以產(chǎn)物共有3種，故答案為：；3．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成的分析和推斷，題目難度不大，注意把握常見有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)，記住反應(yīng)條件，常見有機(jī)物反應(yīng)的化學(xué)方程式要會(huì)寫，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷．