Question

【題目】CuSO4溶液與K2C2O4溶液混合反應(yīng)，產(chǎn)物之一是只含一種陰離子的藍(lán)色鉀鹽水合物。通過(guò)下述實(shí)驗(yàn)確定該晶體的組成。

步驟a：稱取0.6720 g樣品，放入錐形瓶，加入適量2 mol·L－1稀硫酸，微熱使樣品溶解。再加入30 ml水加熱，用0.2000 mol·L－1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.00 ml。

步驟b：接著將溶液充分加熱，使淡紫紅色消失，溶液最終呈現(xiàn)藍(lán)色。冷卻后，調(diào)節(jié)pH并加入過(guò)量的KI固體，溶液變?yōu)樽厣��?/span>產(chǎn)生白色沉淀CuI。用0.2500 mol·L－1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.00 ml。

已知涉及的部分離子方程式為：

步驟a：2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋=2Mn2＋＋8H2O＋10CO2↑

步驟b：2Cu2＋＋4I－=2CuI↓＋I2 I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－

（1）已知室溫下CuI的Ksp=1. 27×10－12，欲使溶液中c(Cu+)≤1.0×10－6 mol·L－1，應(yīng)保持溶液中c(I－)≥ mol·L－1。

（2）MnO4－在酸性條件下，加熱能分解為O2，同時(shí)生成Mn2＋。該反應(yīng)的離子方程式為 。

若無(wú)該操作，則測(cè)定的Cu2＋的含量將會(huì) (填“偏高”、“偏低” 或“不變”)。

（3）步驟b用淀粉溶液做指示劑，則滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為 。

（4）通過(guò)計(jì)算確定樣品晶體的組成。

Answer 1

【答案】（1）1.27×10-6（2）4MnO4－ +12H+ =4Mn2+ +5O2↑+6H2O 偏高

（3）溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色

（4）K2Cu(C2O4)2H2O

【解析】

試題分析：（1）CuI的Ksp=1.27×10－12，=c（Cu+）×c（I-），c（I-）=Ksp÷c(Cu+)=1.27×10－12÷c(Cu+)，由于溶液中c(Cu+)≤1.0×10－6 mol·L－1，則c（I-）≥1.27×10-6mol/L。
（2）錳元素化合價(jià)由+7→+2，降低了5價(jià)，生成氧氣，氧元素化合價(jià)-2→0，升高了2×2=4，所以錳離子前配4，氧氣前配5，再利用觀察法配平其它物質(zhì)，反應(yīng)的離子方程式是4MnO4－ +12H+ 4Mn2+ +5O2↑+6H2O；若不加熱除去高錳酸根離子，高錳酸根離子能夠氧化碘離子，使得碘單質(zhì)的物質(zhì)的量增加，測(cè)定銅離子含量偏高。
（3）根據(jù)反應(yīng)I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－，當(dāng)反應(yīng)結(jié)束時(shí)，溶液的藍(lán)色消失變成無(wú)色溶液，所以滴定終點(diǎn)是：溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色。
（4）根據(jù)反應(yīng)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑、2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得關(guān)系式：

2 MnO4－ ～ 5C2O42－ 2S2O32－ ~ I2 ~ 2Cu2+

2 5 2 2

0.2×8×10-3mol n (C2O42－) 0.25×8×10-3mol n (Cu2+)

n (C2O42－)= 4×10-3mol 、n (Cu2+)= 2×10-3mol ，根據(jù)電荷守恒原理：n (K+)=4×10-3mol

根據(jù)質(zhì)量守恒原理m (H2O)=0.6720－39×4×10-3－64×2×10-3－88×4×10-3=0.036g，n (H2O)=2×10-3 mol，n (K+)：n (Cu2+)：n (C2O42－)：n (H2O)=2：1：2：1，化學(xué)式為：K2Cu(C2O4)2H2O。