Question

5．（1）某校研究性學(xué)習(xí)小組同學(xué)用如圖1所示實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)BaCl₂溶液中出現(xiàn)白色沉淀，且白色沉淀不溶于鹽酸．二氧化硫通入氯化鋇溶液中理論上不產(chǎn)生沉淀，實(shí)際因受到空氣和溶液中氧氣的影響而產(chǎn)生沉淀．
①寫出加熱時(shí)試管中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式Cu+2H₂SO₄（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO₄+SO₂↑+2H₂O．
②用離子方程式表示生成該白色沉淀的原因：2Ba²⁺+2SO₂+O₂+2H₂O=2BaSO₄↓+4H⁺．

（2）為了避免產(chǎn)生沉淀，某化學(xué)小組設(shè)計(jì)了如圖2所示的實(shí)驗(yàn)裝置．請回答下列問題：
①檢查裝置A氣密性的方法是關(guān)閉活塞，向長頸漏斗中加水，直至形成一段水柱，和試管內(nèi)液面產(chǎn)生高度差，一段時(shí)間內(nèi)高度差不變化，說明氣密性良好；
②裝置B中反應(yīng)開始前，應(yīng)進(jìn)行的操作是檢驗(yàn)D裝置中導(dǎo)管冒出的氫氣純度；
③裝置C中苯的作用是將BaCl₂溶液與空氣隔離，防止H₂SO₃被氧化全；
④裝置B中反應(yīng)結(jié)束后，需再打開裝置A中活塞，將產(chǎn)生的氫氣導(dǎo)入后續(xù)裝置一段時(shí)間，目的是趕盡裝置中的SO₂使其被D中NaOH溶液吸收，防止污染空氣；
⑤一同學(xué)取實(shí)驗(yàn)后的C中溶液少許，滴加一種無色溶液，也產(chǎn)生不溶于鹽酸的白色沉淀，滴加的試劑不可能是下列物質(zhì)中的ABD，
A、NaOH溶液　　　　B、新制氯水　　　　C、H₂O₂溶液      D、酸性KMnO₄溶液
⑥若D中NaOH溶液恰好完全反應(yīng)生成NaHSO₄溶液，寫出該溶液中的平衡方程式H₂O?H+OH^-、HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-、HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-，該溶液呈酸性，則溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）．

Answer 1

分析 （1）①加熱條件下，Cu和濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水；
②二氧化硫、氧氣、水和鋇離子反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和稀硫酸；
（2）①利用壓強(qiáng)差檢驗(yàn)裝置的氣密性；
②B中充入氫氣的目的是排出氧氣對二氧化硫的干擾，所以裝置B中反應(yīng)開始前要檢驗(yàn)氫氣純度；
③苯能隔絕氯化鋇溶液和空氣接觸；
④二氧化硫有毒，用氫氣將裝置中二氧化硫排盡；
⑤滴加無色溶液，所以要排除有色溶液，二氧化硫具有還原性，能被強(qiáng)氧化性物質(zhì)氧化生成硫酸根離子，硫酸根離子和鋇離子反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀；
⑥NaHSO₃溶液存在H₂O的電離、NaHSO₃的電離和水解三個(gè)平衡；溶液顯酸性，電離大于水解，亞硫酸氫根離子水解和電離程度都較小，鈉離子不水解，據(jù)此判斷離子濃度大�。�

解答 解：（1）①加熱條件下，Cu和濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，化學(xué)方程式為Cu+2H₂SO₄（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO₄+SO₂↑+2H₂O，
故答案為：Cu+2H₂SO₄（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO₄+SO₂↑+2H₂O；
②亞硫酸鋇能溶于稀鹽酸，所以生成的沉淀只能是硫酸鋇，二氧化硫、氧氣、水和鋇離子反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和稀硫酸，離子方程式為2Ba²⁺+2SO₂+O₂+2H₂O=2BaSO₄↓+4H⁺，
故答案為：2Ba²⁺+2SO₂+O₂+2H₂O=2BaSO₄↓+4H⁺；
（2）①利用壓強(qiáng)差檢驗(yàn)裝置的氣密性，其檢驗(yàn)方法是關(guān)閉活塞，向長頸漏斗中加水，直至形成一段水柱，和試管內(nèi)液面產(chǎn)生高度差，一段時(shí)間內(nèi)高度差不變化，說明氣密性良好，
故答案為：關(guān)閉活塞，向長頸漏斗中加水，直至形成一段水柱，和試管內(nèi)液面產(chǎn)生高度差，一段時(shí)間內(nèi)高度差不變化，說明氣密性良好；
②二氧化硫在水溶液中易被氧氣氧化生成硫酸，所以B中充入氫氣的目的是排出氧氣對二氧化硫的干擾，則裝置B中反應(yīng)開始前要檢驗(yàn)氫氣純度，
故答案為：檢驗(yàn)D裝置中導(dǎo)管冒出的氫氣純度；
③苯密度比水小，在氯化鋇溶液的上層，可以起到隔離空氣的作用，故答案為：將BaCl₂溶液與空氣隔離，防止H₂SO₃被氧化；
④二氧化硫有毒，為了防止造成污染，在實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)要再次打開活塞，將產(chǎn)生的氫氣導(dǎo)入后續(xù)裝置一段時(shí)間，讓SO₂全部被氫氧化鈉吸收以防止污染，
故答案為：趕盡裝置中的SO₂使其被D中NaOH溶液吸收，防止污染空氣；
⑤從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，應(yīng)該加入的是具有氧化性的溶液，又因該溶液為無色，故為H₂O₂溶液，故選ABD；
⑥NaHSO₃溶液存在H₂O的電離、NaHSO₃的電離和水解三個(gè)平衡，平衡方程式為H₂O?H+OH^-、HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-、HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-；
溶液顯酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），電離大于水解，且水還電離出氫離子，鈉離子不水解，亞硫酸氫根離子電離和水解程度都較小，所以溶液中離子濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-），
故答案為：H₂O?H+OH^-、HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-、HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-；c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）．

點(diǎn)評 本題考查性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案評價(jià)，側(cè)重考查學(xué)生分析、判斷及基本操作能力，明確實(shí)驗(yàn)原理及物質(zhì)性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，知道流程圖中各個(gè)儀器作用及實(shí)驗(yàn)?zāi)康�，難點(diǎn)是離子濃度大小比較，題目難度中等．